基于癸硼烷的硼碳高分子的设计合成及性能研究

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1、CIasifiedIrldeX：T0324U．D．C：678SouthwestUniversity／-^·It-OT5CIeneanalenOIOgyMasterDegreTheSiSStudiesonthesyntheSiSandPropertyofpoIY(organodecaborane)SGrade：2011Candidate：XinghUaYUAcademiDegreeApPIiedfor：MasterDegreeSpeciaIitY：AppIiedOhemistrYSUperViS0r：Prof．JUnxiaoY

2、angDr．KeCaoApr．5．2014独创性声明本人声明所呈交的论文是我个人在导师指导下(或我个人⋯⋯)进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得西南科技大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均己在论文中作了明确的说明并表示了谢意。签名：嘟等魄妒蛳I，关于论文使用和授权的说明本人完全了解西南科技大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校有权保留学位论文的复印件，允许该论文被查阅和

3、借阅；学校可以公布该论文的全部或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。(保密的学位论文在解密后应遵守此规定)馘吟丧哞翩虢增仗吼小7西南科技大学硕士研究生学位论文第1页摘要本论文以合成热性能优异、成膜性良好的癸硼烷聚合物为目标，设计并合成了含有癸硼烷主链结构单元的聚烯基癸硼烷。为了合成该类聚合物，我们设计了两条合成路线：(1)以烯烃复分解聚合反应得到具有癸硼烷主链结构的目标分子；(2)以连续硼氢化反应得到具有癸硼烷主链结构的目标分子。方案一需要以6，9一双烯基癸硼烷为聚合单体，由于该单体的合成及提纯难度大，所以该

4、方法的结果较差。方案二中我们以离子液体系可以方便的合成6．烯基癸硼烷单体，并且利用铂催化连续硼氢化反应成功实现了聚合。由此，我们首次合成了含有癸硼烷主链结构的聚(6．己烯基癸硼烷)(PHD)以及聚(6．降冰片烯基癸硼烷)(阶D)。本文对以上两个新型聚烯基癸硼烷进行核磁共振，元素分析等测试，确定了分子结构的正确性、探讨了催化剂用量对聚合物分子量的影响，并提出了可能的反应机理。热重分析表明该类聚合物的耐热性能和残炭率比含有癸硼烷支链结构的聚合物均有较大的提高，其中聚6一(降冰片烯)癸硼烷的残炭率高达82％。该工作为高性能聚烯基癸

5、硼烷的设计合成提供了全新的思路和方法。关键词：铂催化连续硼氢化癸硼烷残炭率西南科技大学硕士研究生学位论文第1I页AbstractThisthesisdescribesthestudiesonthedesignationandsynthesisofpoly(organodecaborane)withdecaobraneinthemainchain．Inordertoobtainedpoly(organodecaborane)swithexcellentheatresistanceandgoodfilmformingcharac

6、teristics，wehavedesignedtwoprotocoltosynthesisofpoly(organodecaborane)withdecaobraneinthemainchain．(1)olefinmetathesispolymerizationof6,9-dialkenyldecaobrane；(2)sequentialhydroborationof6-alkenyldecaobrane．Forprotocol1，duetothesyntheticandisolationproblemsfor6,9．di

7、alkenyldecaobranehavenotbeenfullyaddressed，whichledthepolymerizationprocesswithpoorresult．Forprotocol2，wehaveconvenientlysynthesized6-alkenyldecaobranewithhighpurityinionicliquidmedium，andthesequentialhydroborationof6-alkenyldecaobranehaverealizedforthefirsttimewit

8、hPtBr2ascatalyst．Thesynthesizedpoly(6一hexenyldecaborane)(PHD)andpoly(6·norbomeyldecaobrane)(PND)havebeencharacterizedwithNMR，GPC，TGAandelementana