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1、第八单元仓储商品的老化及其防治商品发生老化是指各种高分子化合物,如橡胶、塑料、合成纤维等在储存和使用中,受到外界环境因素的影响,发生一些异状变质,逐渐丧失使用价值的过程。第一节商品老化的特征高分子商品,在储存或使用过程中,由于不同环境因素的影响,因而不同商品老化的特征是不一样的,主要表现在以下几个方面:一、外观商品表面出现失光、变色、斑点、粉化、起泡、剥落、银纹、拉丝、发毛,以及发黏、变软、变硬、变脆、变形、龟裂等现象。如农用塑料薄膜经日晒雨淋,会失去透明性、变色、发硬、变脆等;涂料涂层时间长了,会产生起泡、粉化、剥落、光泽
2、变暗等;如胶鞋穿着时间长了,会发硬、龟裂等。二、物理性能商品物理性能如密度、导热能力、溶解度、折光率、透光率,以及耐寒、耐热、透气、透水等性能发生改变。如老化后耐热性能降低;农用塑料薄膜,老化后透光性下降。三、力学性能商品力学性能如拉伸强度、伸长率、冲击强度、弯曲强度、疲劳强度,以及硬度、弹性、附着力、耐磨性等各种性能发生变化。如橡胶制品使用久了强度下降,弹性消失;如某些仪器、设备的塑料外壳,使用时间久了,其抗拉、抗弯、抗压,抗冲击强度下降;皮革制品使用过长或保管不好,强度会下降,耐磨性变差;化纤制品保管不当或使用长久会出现
3、变脆,强力下降、断裂等现象。四、电性能商品绝缘性能、介电常数、介电损耗、击穿电压等电性能发生改变。如漆包线使用久了或保管不当,会使绝缘性能下降;如涤纶电容、薄膜电容等使用久了或保管不当会使其介电性能变坏;采用填料型环氧导电胶胶合的各种电器仪表、无线电通讯设备及电子计算机等零件,随时间的延长造成电阻率慢慢增大。五、分子结构构成商品材料的分子结构发生了变化,如相对分子量、相对分子量分布的变化。如酮类、醛类、羧酸类、醇类等含氧类基团和不饱和键的生成;相对分子量的改变。在商品的老化过程中,由于其材料种类及环境条件的不同,所表现出的老
4、化特征是不尽一致的。如某些高分子商品使用过久或保管不当,由于分子结构发生变化,会使其熔点改变。聚苯乙烯塑料制品,长期受日光照射,表面会泛黄,这是其分子结构生成含氧基团后所产生的现象。第二节商品老化的影响因素一、商品老化的内在因素1.材料种类所谓材料种类是指商品本身的化学结构。如聚丙烯含有叔碳原子,其塑料制品和丙纶织物的耐老化性能就不如聚乙烯。2.大分子链的结构大分子链结构包括相对分子量、不规则结构、相对分子量分布、支化度、主体规整度等。其中,不规则结构如支链、双键、端基等,常称为主链的弱点,对商品的老化性能影响较大。如聚氯乙
5、烯,从化学结构上看是不易分解的。但实际上其热稳定性却很差,制品只能在70℃以下使用。3.配料成分塑料制品在生产时往往根据不同的用途,添加其他助剂,如增塑剂、填充剂、着色剂、稳定剂等。橡胶制品中要加入硫化剂、促进剂、防老剂、填充剂、软化剂等配合剂。若这些助剂和配合剂选用不当,亦会促使商品老化。如在一般橡胶制品中添加的硫化剂(硫磺),单硫和双硫交联结构的硫化胶具有较好的氧化能力;而多硫交联结构硫化胶则耐氧化能力相当差,在适当条件下会分裂出游离基,引发自动催化氧化反应,使商品加速老化。4.成型加工在商品加工时,原材料受到外界不同的
6、温度和压力的作用,使其内部发生了各种变化,如结晶度、结晶构型、晶粒大小、大分子取向程度等。因此,高分子商品的耐老化性能与其制造方法和加工条件亦有关系。二、商品老化的环境因素1.日光日光是影响商品老化的最主要因素之一。对商品老化具有显著影响的是紫外线,红外线、可见光对商品老化亦有影响。2.热热是促使高分子类商品老化的重要因素。热氧老化是商品在储存中重要的老化之一。大气环境中的冷热交替作用对商品老化亦会产生一定的影响。3.氧和臭氧高分子材料类商品对于大气中的分子氧是很敏感的,甚至微量氧的作用,可以使某些材料的抗张强度、硬度、伸长
7、率等性能发生严重的变化。所有的高分子材料对于空气中的氧气都是很敏感的。大气中臭氧浓度虽然不高,但对商品的影响很大,尤其在日光作用下,由于光的活化作用,会加速臭氧老化的速度,使商品老化更为强烈。4.水和空气相对湿度一般说来,相对湿度增大,将加速商品的老化。第三节高分子制品的老化一、橡胶制品的老化1.天然橡胶氧和臭氧的作用是天然橡胶制品发生老化的主要原因。因此,所有增大氧活性的因素都能加速制品的老化,如库房内部温度升高、日光直接照射、制品中含有铜、铁、钛、钴、镍、锰等易变价的金属杂质;加工过程中生成了过氧化物;或加入了易被氧化或
8、能分解出氧的配合剂;制品硫化过度或硫化不足。2.合成橡胶凡含双链结构的合成橡胶制品的老化,其原因基本上与天然橡胶相同,但它们的耐大气老化性能要比天然橡胶好得多。二、合成纤维制品的老化1.锦纶锦纶在阳光照射下,其织品色织逐渐泛黄、手感变粗、强度下降。水分对锦纶的光氧老化影响亦大。当空气湿度增
