有机磷农药降解机理的研究

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1、国内图书分类号：0643工学硕士学位论文有机磷农药降解机理的研究硕士研究生：刘平导师：张辉申请学位级别：工学硕士学科、专业：化学工艺所在单位：化学与环境工程学院答辩日期：2014年3月授予学位单位：哈尔滨理工大学ClassifiedIndex：0643DissertationfortheMasterDegreeinEngineeringMechanismStudyontheDegradationoforganophosphorusPesticideCandidate：Supervisor：LiuPingZhangHuiAcademicDegreeAppliedf

2、or：MasterofEngineeringSpeciality：ChemicalTechnologyDateofOralExamination：March，2014University：HarbinUniversityofScienceandTechnology哈尔滨理工大学工学硕士学位论文哈尔滨理工大学硕士学位论文原创性声明本人郑重声明：此处所提交的硕士学位论文《有机磷农药降解机理的研究》，是本人在导师指导下，在哈尔滨理工大学攻读硕士学位期问独立进行研究工作所取得的成果。据本人所知，论文中除已注明部分外不包含他人已发表或撰写过的研究成果。对本文研究工作做出贡

3、献的个人和集体，均已在文中以明确方式注明。本声明的法律结果将完全由本人承担。作者签名：文弋弋日期≯。怍弓月，多曰哈尔滨理工大学硕士学位论文使用授权书《有机磷农药降解机理的研究》系本人在哈尔滨理工大学攻读硕士学位期间在导师指导下完成的硕士学位论文。本论文的研究成果归哈尔滨理工大学所有，本论文的研究内容不得以其它单位的名义发袭。本人完全了解哈尔滨理工大学关于保存、使用学位论文的规定，同意学校保留并向有关部门提交论文和电子版本，允许论文被查阅和借阅。本人授权哈尔滨理工大学可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文，可以公布论文的全部或部分内容。本学位论文属于保密口，在年

4、解密后适用授权书。

5、不保密囱(请在以上相应方框内打√)作者签名：导师签名：洲耳

6、I弓易究务＼日期渺弓月l厶日日期：20f睁；月f5日有机磷农药降解机理的研究摘要农药在农业生产中对防治病虫害，保证农作物的正常生长，提高农业产量起着重大作用。早期使用的农药有六六六、滴滴涕等，它们虽能消灭大量害虫，但是稳定性极好，长期存在于环境当中，故对人畜和环境造成严重危害。因而随着农药的后期发展，有机磷农药将它们逐步取代，并在国内外大量生产和广泛应用。虽有机磷农药代替了最初的农药，但是它们同样易在土壤和水体中积累，超出了微生物的白净化能力；同时在蒸发，辐照等物化作用下散播到空气中

7、，侵入入畜体内，在烷基化的作用下抑制胆碱酯酶，产生中毒症状。因此，对进入到大气层中的有机磷农药的降解机理进行研究是十分迫切和必要的。本文利用Gaussian09计算程序，采用MP2和B3LYP方法，选取6．3l+G(d，p)基组设置，计算并分析了大气中OH自由基和H自由基引发的有机磷农药甲胺磷和氯胺磷降解反应微观动力学机理，寻找了反应体系可行的氢及甲基抽提反应通道的过渡态模型，优化了反应通道所有稳定点的平衡构型，计算了相关的简谐振动频率。通过内禀反应坐标(IRC)理论获得了反应的最小能量路径(MEP)，能量信息的高水平校正是在MC．QCISD水平下完成的。应用P

8、olyrate9．7程序，改进的正则变分过渡态理论(ICVT)结合小曲率隧道效应(SCT)矫正，拟合了在200-2000K温度范围内反应速率常数及其三参数表达式，得出在298K时足，一／(乃=4。82x10-24T393exp(-2013．66／乃，k24(n=2．02x10。15—99exp(一1336．16／乃，幻(乃=3．27x10‘23pSSexp(一2156．73173，kl(乃=3．46x10-16T。93exp(-1317．74／D。研究结果表明，有机磷农药在大气环境中的降解速率要快于在土壤和水体环境巾的降解速率，约在10—l(cm3molecul

9、e’1S。I)数量级，且H抽提的反应通道为主反应通道，其反应速率常数在整个温度范围内始终占有优势，其他反应通道为次反应通道。关键词大气化学；甲胺磷；氯胺磷；过渡态；速率常数哈尔滨理工大学工学硕士学位论文MechanismStudyontheDegradationoforganophosphorusPesticideAbstractPesticideplaysanimportantroleinagriculture，suchaspreventionandcontrolofinsectdisease，ensuringthenormalgrowthofcrops．Fr

10、oml960’StO19