本标准等效采用国际标准ISO 63531-1982《化学分析试剂.doc

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1、本标准等效采用国际标准ISO6353/1-1982《化学分析试剂----第一部分：通用试验方法》中GM31.2“电位滴定”。1主题内容与适用范围本方法规定了通过测量电极电位来确定滴定终点的方法。本方法适用于酸碱滴定、沉淀滴定、氧化还原滴定和非水滴定。特别适用于混浊、有色溶液的滴定以及缺乏合适指示剂的滴定分析方法。2引用标准GB601化学试剂滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB602实验室用水规格3方法原理将规定的指示电极和参比电极浸入同一被测溶液中，在滴定过程中，参电极的电位保持恒定，指示电极的电位不断改变。在化学计量点前后，溶液中被测物质浓度的微小变化，会引起指示电位的急剧变

2、化，指示电极电位的突跃点就是滴定终点。4试剂本标准中所用标准溶液按GB601之规定配制。实验用水应符合GB6682中三级水的规格。5仪器和装置5.1一般实验室仪器。5.2酸度计或电位计：应具有0.1pH单位或10mV的精确度。精确的实验应采用具有0.02pH单位或2mV精确度的仪器。5.3电极5.3.1>指示电极5.3.1.1玻璃电极。5.3.1.2锑电极。5.3.1.3银电极。5.3.1.4铂电极。5.3.2参比电极5.3.2.1饱和甘汞电极。5.3.2.2双盐桥型饱和甘汞电极。5.3.2.3钨电极。5.4电磁搅拌器。6操作步骤6.1滴定按图1所示連好仪器。图1(174页)1—滴

3、定管；2—烧杯；3—电磁搅拌器；4—指示电极；5—参比电极；6—酸度计或pH计按产品标准的规定取样并制备试液。插入规定的指示电极和参比电极，开动电磁搅拌器，用规定的标准溶液滴定。从滴定管中滴入约为所需滴定体积的百分之九十的标准溶液，测量指示电极的电位或pH值。以后每滴加1mL或适量标准溶液一次电位或pH值，化学计量点前后，应每滴加0.1mL标准溶液，测量一次。继续滴定至电位或pH值变化不大时为止。记录每次滴加标准溶液后滴定管的读数及测得的电位或pH值，用作图法或二级微商法确定滴定终点。6.2终点的确定6.2.1作图法以指示电极的电位(mV)或pH值为纵坐标，以滴定管的读数(mL)为

4、横坐标绘制滴定曲线。做两条与横坐标成45°的滴定曲线的切线，并在两切线间作一与两切线距离相等的平行线(见图2)，该线与滴定曲线的交点即为滴定终点。交点的横坐标为滴定终点时标准溶液的用量，交点的纵坐标为滴定终点时电位或pH值。本方法适用于滴定曲线对称的情况。 图2(175页)1—滴定曲线；2—切线；3—平行等距离线；4—滴定终点6.2.2二级微商法将滴定管读数V(mL)和对应的电位E(mV)或pH值列成表格，并计算下列数值：每次滴加标准溶液的体积(△V)。每次滴加标准溶液引起的电位或pH值的变化(△E或△pH)。一级微商值。即单位体积标准溶液引起的电位或pH值的变化，数值上

5、等于△E/△V或△pH/△V。二级微商值。数值上相当于相邻的一级微商之差。一级微商的绝对值最大，二级微商等于零时就是滴定终点。滴定终点时标准溶液的用量按下式计算：Vo=V＋(a·△V)a－b式中：Vo----滴定终点时标准溶液的用量，mL；a----二级微商为零前的二级微商值；b----二级微商为零后的二级微商值；V----二级微商为a时标准溶液的用量，mL；△V----二级微商为a至二级微商为b，所加标准溶液的体积，mL。典型实例见下表。VmLEmV△EmV△VmL一级微商△E/△V二级微商33.00405100.4025 33.404151033.6042270.20

6、351033.8043190.20451534.00443120.20606034.10455120.101203034.20470150.1015029034.30514TD>440.1044011034.40569550.10550－36034.50588190.10190－8034.60599110.10110－4034.7060670.1070在上表中，一级微商的最大值为550，二级微商为零之点在110和-360之间。由上表中查得a=110、b=-360、V=34.30mL、△V=0.1mL。Vo=34.30(110×0.1) 110－(－360)=3

7、4.30＋0.023=34.32(mL)附录A电极选择参考表(补充件)滴定方法电极系统(指示-参比)说明1.水溶液中和法玻璃-饱和甘汞锑-饱和甘汞（1）玻璃电极：使用前须在水中浸泡24h以上，使用后立即清洗，并浸于水中保存。（2）饱和甘汞电极：使用时电极上端小孔的橡皮塞必须拔出，以防止产生扩散电位，影响测定结果。电极内氯化钾溶液中不能有气泡，以防止断路。溶液内应保持有少许氯化钾晶体，以保证氯化钾溶液的饱和。注意电极液络部不被沾污或堵塞，并保证液络部有适当的渗出流速。（