新型中位和β位修饰卟啉的合成及其光导性能的研究

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1、摘要本文设计并合成了一系列中位取代的新型偶氮卟啉类化合物和一系列B位取代的新型卟吩和卟啉类化合物，将其作为电荷产生材料制备成光导体，研究了其光导性能。同时对中位和B位取代的的酰亚胺类卟啉化合物进行了合成研究。主要包括以下内容；由氨基苯基卟啉经重氮化和偶合反应的路线合成了九种未见报道的共轭连接的二偶氮、三偶氮、四偶氮卟啉。其中两种对称的偶氮卟啉可由对氨基苯甲醛先经重氮化和偶合反应合成偶氮醛，再利用Alder法合成。生成的偶氮卟啉与金属盐(zn)反应，合成了九种未见报道的金属偶氮卟啉化合物。利用核磁氢谱、IR、MS和UV二ⅥS表征了新化合物的结构。通过核磁氢谱和

2、UV-Vis，讨论了萘酚偶氮卟啉化合物3a-e的互变异构。研究了新型偶氮卟啉化合物的紫外可见光谱和荧光光谱性质，偶氮卟啉均表现了各自特征基团(Azo、Sorer、Q)的吸收，并且萘酚偶氮卟啉化合物3a-e有荧光猝灭现象。制备以四苯基卟啉和四苯基金属卟啉单独作为电荷产生层的光电导体并表现出了较好的光导性能。以合成的新型偶氮卟啉及其金属配合物单独作为电荷产生层制备的光导体表现出较好的光导性能，其中5，10，15,20．四(4-(对羟基偶氮苯基)苯基)卟啉(2c)光敏性El，2为1．8lx．s，光电导性能明显优于四苯基卟啉。以取代卟啉、金属卟啉和苯腈氧化物为原料迸

3、行l，3．偶极环加成反应，合成了七种H、cl、cH3、OCH3取代的新型异嗯唑啉稠合二氢卟吩(chlorines)和八种四氢卟吩(Bacteriochlorins)类化合物。收率为4-54％。由肟氯与卟啉进行1。3．偶极环加成反应，合成了两种新型异噫唑啉稠合的二氢卟吩(Chlorines)化合物，收率10．11％。通过核磁氢谱、碳谱、IR、MS、HRMS和UV-Vis表征了新化合物的结构。卧啉经环加成反应生成卧吩类化合物后增强了对红光的吸收，但没有表现出光导性能。由p一醛基．四(对甲氧基)苯基卟啉镍为偶极体与苯醌，N．苯基马来酰亚胺中的碳碳双键发生l，3-偶

4、极环加成反应，合成了三种未见文献报道的B位取代的卟啉化合物，收率分别为25％，61％和35％。两种B．醛基．卟啉镍作为偶极体与靛红中的碳氧双键进行1,3．偶极环加成反应，分别生成了两种新型B位带有螺杂环的卟啉衍生物，收率分别为13％和4l％。通过核磁氢谱、IR、MS和UV-V'ts表征了新化合物的结构。通过两条路线合成了酰亚胺基团在中位修饰的对称卟啉衍生物，收率分别为37％和49％；由卟啉作为亲偶极体通过l，3．偶极环加成反应合成了酰亚胺基团在B位取代的卟啉衍生物，收率13％。通过核磁氢谱、碳谱、IR、MS和UV-V'ts表征了新化合物的结构。关键词：卟啉，

5、偶氮化合物，重氮化．偶合反应，卟吩，l，3一偶极环加成反应，酰亚胺，光导性能ABSTRACTInthispaper,aseriesofnovelmeso-substitutedazo-lxnphryinsandaseriesofnovel0-substitutedchlorinsandporphyrLnsderivativesw瓣designedandsynthesized．Bilayerdeviceswe∞preparedbyusingnewporphyrinsandchlorinsascharge-generationlayerseparately．An

6、dtheirphotoconductivitiesweremeasuredanddiscussed．ThesynthesisofimidesubstitutedporphyrinatmesoandBpositionsWel'ealsostudied．Ninenovelcovalenfly-eonnectedb／-,t',q-and．tetra-substitutedazo-porphyrinco面ugateswerepreparedbydiazo-couplingreactionfromaminophenylporphyrins．Twosymmetrical

7、porphyrinsofazo-porphyrinswcrealsosynthesizedbyAldermethodofpyrroleandazobenzaldehydeswhichwereperparedfromp-amido-bcnzaldehydesbydiazo-coupling．Thenewazo-porphyrinsreactedwithmetalsalt(zn)andninenewazo-metaUoporphyrinswereobtained．Theflewcompoundswerecharacterizedby1HNM＆Ⅱ乙MSandUV-

8、VisspectraTheazo-hydrazons