万方学院郑州校区

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4、性能而倍受学术界和产业界关注。已有大量有趣的共轭纯碳桥连接的双核配合物被发现。归纳起来,已报道的此类配合物计有四种类型:含纯sp杂化碳原子的C_x-桥配合物(LnM-C_x-M'Ln');含纯sp~2杂化碳原子的C_xH_x-桥配合物(LnM-C_xH_x-MLn);含sp杂化和sp~2杂化两种碳原子混杂的C_4R_2-桥、且含M=C结构或M≡C结构的配合物(分别如[Nb]=C=CMe-CMe=C=C=[Nb]和[Mo]≡KKME---专业医学搜索引擎http://www.kkme.net/C-CH=CH-C≡[Mo]);以及1,3-双金属环亚丁烯(C_4R_3-桥)配合物。前人报道的共轭桥一

5、般是偶数碳桥;而由奇数碳原子的共轭桥连接的双金属配合物较难合成,只有2篇文章报道了通过复杂的多步反应制备了C_5-和C_3-桥双金属配合物。本工作利用[(η~5-C_5R_5)ML_2]~+对炔的活化作用,用很简便的方法,最先合成了一系列C_5H_2-桥和C_5H-桥双金属配合物并进行了系统的表征。单晶衍射结果表明C_5H-桥是π-离域的对称桥。KKME---专业医学搜索引擎http://www.kkme.net/前人报道的共轭桥一般是以sp杂化的碳原子为主体构筑的。然而,实验已经证明,许多含纯sp~2杂化碳桥的化合物比结构对应的含sp即杂化碳桥的化合物具有更强的光电性能。许多有产业化前景的共

6、轭高分子如聚乙炔的主链碳原子一般也为sp~2杂化。但由含纯sp~2杂化碳原子组成的C_xH_x-桥连接的多核配合物却很少被成功地合成,已见到的几篇报道中,碳原子数X仅仅局限在2、4、6。X为奇数的C_xH_x-桥配合物从未见前人报道过。因此,发展C_xH_x-桥配合物、尤其是X为奇数的配合物的合成方法是一件很有意义的工作。本文报道一种极为简便的制备C_xH_x-桥配合物(X=5,4)的新方法。此方法是利用HC≡C-CH(OH)-C≡CH或HC≡C-C≡CH与RuHCl(CO)(PPh_3)_3进行的插入反应,通过一步法或两步法实现一系列与反式聚KKME---专业医学搜索引擎http://www

7、.kkme.net/中文摘要KKME---专业医学搜索引擎http://www.kkme.net/乙炔结构相似的、含纯SP‘杂化碳桥的LnM-(CH)X-ML;;型双核金属有机配合物的合成,并进行了系统的表征;其中,CSH。-桥配合物为国内外最先报道。还制备了二KKME---专业医学搜索引擎http://www.kkme.net/种分子量分别为3140和3114的含大共轭体系的四金属配合物。各种新

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