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1、石油炼制与化工2006年7月PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEMICALS第37卷第7期MIP2CGP工艺对汽油硫含量的影响黄汝奎,韩文栋(中国石油化工股份公司沧州分公司,沧州061000)摘要考察了MIP2CGP工艺在降低汽油烯烃含量的同时所具有的降硫作用,阐明了MIP2CGP工艺降低汽油硫含量的基本原理和影响因素。结果表明,通过提高转化率和第二反应区催化剂的藏量,MIP2CGP工艺可以将催化裂化汽油中的硫含量降至所要求的水平。关键词:催化裂化MIP2CGP工艺降低汽油料硫含量1前言氢预处理技术能大幅降
2、低原料的硫含量,而且能改中国石化沧州分公司自1997年炼制含硫胜利善产品分布和缓和操作条件,降低催化裂化汽油硫原油和进口管输原油以来,原油硫质量分数一直保含量。但是加氢预处理技术操作条件苛刻,氢耗持在1.0%左右,催化裂化原料硫质量分数为高,设备投资和装置操作费用较高。1.0%～1.2%,汽油硫含量为1200～1500μg/g。2.2应用降硫助剂通过调合部分重整汽油,出厂汽油硫含量可以满足降硫助剂一般可以将催化裂化汽油硫含量在不大于800μg/g的指标要求。2003年5月至原来的基础上降低25%～30%。现国内和国外都2004年5
3、月汽油烯烃含量超标,制约了汽油的出有各种降硫助剂可以选择。洛阳石化工程公司开厂,通过使用降烯烃催化剂和降烯烃助剂,汽油烯发的LDS2S1固体降硫助剂已应用于中国石油化烃体积分数能满足小于35%的出厂要求。为了应工股份公司沧州分公司,达到了很好的降硫效果。对汽油质量持续升级和当前市场对丙烯的需求,沧2.3采用新工艺州分公司采用了石油化工科学研究院开发的MIP2采用新的催化裂化工艺可降低汽油硫含量,如CGP工艺改造重油催化裂化装置,该工艺主要是FDFCC工艺和MIP2CGP技术。FDFCC工艺采降低催化裂化汽油烯烃含量,增产丙烯,同时
4、也具用重油和汽油双提升管串联或并联操作,可以使汽[2]有降低汽油硫含量的作用。油硫含量降低20%～50%;MIP2CGP工艺以重质油为原料,在降烯烃和增产丙烯的同时,也可以本文主要介绍MIP2CGP工艺在降低汽油烯降低汽油硫含量。MIP2CGP工艺具有以下特烃含量的同时所具有的降硫作用,阐述了该工艺降[3]点:①采用串联提升管反应器,优化催化裂化的低汽油硫含量的基本原理和影响因素。一次反应和二次反应,减少干气和焦炭产率。②设2降低催化裂化汽油硫含量的措施计两个反应区,第一反应区以裂化反应为主;第二目前使用较多的降低催化裂化汽油硫含
5、量的反应区以氢转移和异构化反应为主,并有适度的二措施有:①降低催化裂化原料硫含量;②应用降硫次裂化反应。在二次裂化反应和氢转移反应的双助剂;③采用新工艺;④降低催化裂化汽油的终[4]重作用下,汽油中的烯烃大幅度下降。③同原馏点。FCC提升管相比,MIP工艺提升管的反应时间较2.1降低催化裂化原料硫含量长,第一反应区反应时间一般为1.5s左右,第二随催化裂化原料硫含量增加,汽油中硫含量也[1]反应区的反应时间约5～7s,通过提升管上部时间增加,但并非严格的线性关系。降低催化裂化原料硫含量的措施一般是采用低硫原油作原料或将收稿日期:2
6、005211220;修改稿收到日期:2006202210。催化裂化原料进行加氢预处理,但是随着国际原油作者简介:黄汝奎,工程师,1994年毕业于江苏石油化工学院价格的上涨和低硫原油产量的逐年递减,炼制含硫(现江苏工业学院)石油加工专业,现在中国石化沧州分公司原油和高硫原油是必然趋势。催化裂化原料的加炼油一部重油催化车间工作。©1994-2008ChinaAcademicJournalElectronicPublishingHouse.Allrightsreserved.http://www.cnki.net第7期黄汝奎等.MIP2
7、CGP工艺对汽油硫含量的影响17约1.5s,整个提升管反应时间约8～10s。反应深化合物的反应网络见图1。从图1可以看出,加强[5]度较原来FCC提升管提高。氢转移反应可有效促进噻吩类硫化物分解,降低汽[6]ACorma等给出的催化裂化过程中各种硫油硫含量。图1原料中硫化物的反应网络示意图[1]2.4降低催化裂化汽油的终馏点催化裂化汽油中的硫化物结构较复杂。重质汽油馏分中的硫化物主要是苯并噻吩和甲基苯并噻吩,中质汽油馏分中的硫化物主要是烷基噻吩,轻质汽油馏分中的硫化物主要是硫醇。典型的催化裂化汽油硫分布见表1。从表1可以看出,降低
8、汽油终馏点,硫含量明显降低;但缺点是汽油收率下降。表1典型的催化裂化汽油硫分布质量分数硫质量分数图2改造后反应2再生系统简图项目沸程/℃(占全馏程汽油),%(占全馏程汽油总硫),%次是2004年1月使用降烯烃催化剂时的总结标定轻质汽油初馏点～120
