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《种子乳液聚合方法制备聚苯乙烯_聚硅氧烷核壳粒子 (1)》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。
1、功能高分子学报Vo】.8,NoZ128.Jour1ofFutiolPolJun1995他ncna’一种子乳液聚合方法制备聚苯乙烯聚硅氧烷核壳粒子**白如科王鸣哲何卫东潘才元(中国科学技术大学材料科学与工程系,合肥230026)摘要采用种子乳液聚合的方法,制备、,以聚苯乙烯为壳聚有机硅氧烷为核的弹性粒子探讨了加料和引发方式对粒子的结构及形貌的影响,并对苯乙烯种子乳液聚合的机理进行了初步的讨论。关键词:核壳粒子,聚有机硅氧烷,聚苯,乙烯种子乳液聚合,,六十年代首先由Huges等用种子乳液聚合的方法制备了以聚苯乙烯(PS)为壳以,聚甲基丙烯酸甲醋(PMMA)为核的乳胶粒子〔’〕而这
2、二课题引起研究工作者兴趣并进行大量研究还是近十几年的事。其发展相当迅速,不仅种子乳液聚合的理论有了很大的发,。,展而且应用范围越来越扩大如以一定比例的液晶高分子和PET的混合物为核以,。PET为壳的粒子进行熔融纺丝可以制备低体积收缩和高杨氏模量的复合纤维〔2〕利用,粒子的核壳中不同组份对pH值的敏感性不同制备的微粒可用作涂料的有机遮。,。〔’〕〔4’〕〔“〕光剂核壳粒子还可作塑料的添加刑和增塑剂研究得比较系统和深人的是,〔,8,、,9〕、PMMA/PS体系探讨了组份的亲水性’引发剂的种类〔’加料、、、、〔,。一,,〕〔”〕(9〕盯”〕〔’‘〕方式温度粘度反应时间乳化剂种类和单
3、体的滴加速、。〔’”度等因素对乳胶粒子的形态结构和性能的影响至今尚未发现有文献报道用种子乳液聚合的方法制备以硅橡胶为核斌不同烯类聚合物为壳的乳胶粒子。而硅橡胶具有很好的耐热性、,。电绝缘性和弹性是改性热固性树脂如环氧树脂的良好添加剂为此我们研究了硅橡胶,。的乳液聚合进而研究苯乙烯在该乳液中的聚合反应1实验部分1.1试剂,试剂X一2一164C和X一21巧737的结构式分别如式L和式且所示日本信越公司生产,未经纯化直接使用。硅氢加成的催化剂按文献【16]所述的方法制备,苯乙烯在使用前经蒸馏除去阻聚剂。*:收稿日期194刁2一28**通讯联系人种子乳液聚合方法制备聚苯乙烯一聚硅氧烷
4、核壳粒子129尽H3食沙沙兮(;’‘一一一‘’一一cB,CoC,H“斗‘0‘“3H“oCcH,CH3+去“‘断}于坛号}畔呀CH3CH3CH3CH3CH3CH3=60E·q=118(I)戈q=2400(1)石LZ硅橡胶乳液的制备1.0.2,70ro乳化剂的,将69且和56491混合均匀倒人溶有6.39卜404mL水中高速搅拌使硅油初萝峨‘化然后倒人匀浆泵中,在40MPa下循环两次即可得稳定的乳液。将0.3mL硅氢加成的催化剂加人含109。在搅拌下于500℃反应硅油的乳液中℃一,。6h即得含交联硅橡胶粒子的乳液L3种子乳液聚合1.3.1引发剂分解法,根据单体的加料方式分别叙述如
5、下:...,1311溶胀法将70mL硅橡胶乳液加到锥形瓶中边搅拌边滴加10mL苯乙烯。滴,,.加完毕后继续搅拌Zh在室温下放置48h后全部转移到恒压滴液漏斗内。将019过硫,,酸钾和0.079亚硫酸氢钠溶于盛有10OmL蒸馏水的三口瓶里升温至60℃在搅拌和氮,气保护下约lh内将乳液全部滴人反应瓶然后保温反应12ho..,:。1312间歇法除加人苯乙烯后不在室温放置48h外其余操作与溶胀法相同1.3.1.3连续加料法将硅橡胶乳液和引发剂水溶液加到三口瓶中,通氮气搅拌,待内温,,。升至60℃时滴加所需量的单体加完后保温12h,,,,1将按上述三种反应方法制备的乳液破乳抽滤干燥所得
6、样品依次编号为5,。55255313.2“0C。辐照引发按间歇法将苯乙烯加人到乳液中,通氮气3巧min以除去反应液中..。,,,的氧然后用60co辐照引发剂量率为358IGy/min剂量为120万Gy经破乳干燥后得554胶粒。L4样品分析1.4.1X55:粒子用甲醇抽提24h,再在60,PS分析将℃的真空烘箱中干燥两天然后在ESCALABMKl型x射线表面能谱分析仪上测试。1.4.2TEM分析将待分析的乳液用蒸馏水稀释至50Pm,用超声分散仪分散12h,取2。,HitachiH一滴此乳液滴于0目的铜网上红外灯下干燥后在一800型透射电镜上测试1.4.3红外光谱分析将破乳后得到
7、的粒子用甲苯抽提12h,真空于燥,然后与KBr混研,azu一。压片在Shimd400红外光谱仪上测试14.4用称重法测定硅橡胶在苯乙烯中的溶胀度130白如科王鸣哲何卫东潘才元2结果与讨论苯乙烯溶胀硅橡胶粒子的实验表明,在60℃,24h,每克硅橡胶可以吸收0.9519苯,。,乙烯体积膨胀至原来的2.8倍为了比较苯乙烯的加料方式对种子乳液聚合的影响我们采,用水溶性过硫酸钾作引发剂将苯乙烯充分溶胀或没有溶胀的硅橡胶乳液滴加到含有引发剂的水溶液中,或者在反应温度下将苯乙烯连续滴加到含过硫酸钾的硅橡胶乳液中,,,
