阴离子链构造进展

《阴离子链构造进展》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、维普资讯http://www.cqvip.com·6·．高分子通报2OO5年2月*暑}暑}暑}暑}l$综孙述l$}暑曙．{’}．{’}．；}}．；}}{用活性阴离子聚合设计合成高分子链构造的新进展李爱香，鲁在君H，谭业邦，张其震，周其凤(1．山东大学化学与化工学院，济南250100；2．北京大学化学与分子工程学院，北京100871)摘要：综述了采用活性阴离子聚合方法制备新型高分子链构造的新进展，包括“”形聚合物，“H”形聚合物，“哑铃”形聚合物，ABC杂臂星形聚合物，超支化聚合物，环状聚合物，“蝌蚪”形聚合物，“蜈蚣”形聚合物和“刺钢丝”形聚合物等。关键词：阴

2、离子聚合；分子设计；高分子链构造像自然界合成生物大分子那样，可控地操纵原子、分子以及分子链段，在三维空间上实现高分子各级结构的精确定位，从而精确调控高分子材料的性质和功能，一直是高分子合成化学中备受关注的重要发展方向之一目前实现可控合成的主要手段是活性聚合。1956年，美国科学家Szware首次提出了活性阴离子聚合的概念，这对发展控制合成高分子链构造具有划时代的意义。随后，人们陆续发展了其它各种活性聚合的方法，如阳离子聚合、配位聚合、开环聚合]，以及最近的原子转移自由基聚合(A1RP)b等。尽管如此，活性阴离子聚合仍是迄今为止进行高分子链设计、控制合成具有特定

3、高分子链构造的最佳方法。人们已经用阴离子聚合方法设计合成了许多“经典”构造的聚合物，例如嵌段共聚物、接枝聚合物、星形聚合物、环状聚合物等(见图1(8)一(d))。近年来，在高分子化学家的努力下，具有更复杂构造的新型高分子链不断被合成出来，包括“”形聚合物，“H”形聚合物，“哑铃”形聚合物，ABC杂臂星形聚合物，超支化聚合物，新型环状聚合物，“蝌蚪”形聚合物，“蜈蚣”形聚合物和“刺钢丝”形聚合物等(见图1(e)一(m))。本文综述在这方面的研究进展。1“7c”形聚合物“丌”形共聚物可看作最简单的模型接枝聚合物。1996年，Gido等H报道了“”形异戊二烯．苯乙烯

4、共聚物(PI．PS)的合成(如图2所示)。活性聚异戊二烯链与过量的甲基三氯硅烷反应得到大分子偶联剂(PI)SiC1，随后减压除去过量的甲基三氯硅烷，并加入活性聚苯乙烯发生偶联反应形成(PI)(PS)SiC1，最后(PI)(PS)sic1与双官能团活性聚异戊二烯以2．1：1发生偶联反应，纯化后得到结构清楚的“7c”形PI．Ps2共聚物，其中PI和PS的长度都可以控制。2“H”形聚合物．1981年，RooversE报道了“H”形聚苯乙烯(PS)的合成。活性聚苯乙烯与适量的甲基三氯硅烷反应，生成大分子偶联剂PS2MeSiC1，然后加入双官能团的聚苯乙烯，反应结束后用

5、异丙醇终止。2001年，Pemy等报道用相似的方法合成了“H”形聚丁二烯(PB)(如图3所示)。‘Gido等川于1996年报道合成了“H”形苯乙烯．异戊二烯．苯乙烯共聚物(Ps2．PI-PS2)(如图4所示)。基金项目：国家自然科学基金资助项目(20304005)，复旦大学重点实验室高级访问学者基金；作者简介：李爱香(24岁)，女，博士生，主要从事活性聚合与分子设计的研究。*联系人E．mail_-z．1u@sdu．edu．cn维普资讯http://www.cqvip.com第1期高分子通报I．·7·、．、、、，‘、，-、弋‘’．×o之§、l，

6、、(e)，、)一

7、，一’_，1①、一、，^、一-；’、卜(h)Q：哭’(m)图1分子链构造(a)一嵌段，(b)一“梳形”，(c)一星形，(d)一环状，(e)一“”形，(f)一“Ht．形，(g)一“哑铃”形，(h)一杂臂星形，(i)一超支化，(j)一双环，(k)一“蝌蚪”形，(1)一“蜈蚣”形，(m)一“刺钢丝”形Figure1Macromoleculararchitectures(a)block，(b)“comb”，(c)star，(d)monocyele，(e)“，c”，(f)“H''，(g)“dumbbell”，(h)miktoannstar，(i)hyperbranche

8、d，(j)bicycle，(k)“tadpole”，(1)“centipede”。(m)“hsdnvire”PI。Li~+CH3SiCl3(excess)PISi(CH3)CI2+CH3SiCI3fPISi(CH3)CI2-I-PS。Li(P1)(PS)Si(CH3)ClPl2(PI)(PS)Si(CH3)ct+LiPI。Li‘P‘)‘Ps’PPsxP‘)PsPs图2“7[”形PI—PS2共聚物的合成Figure2SynthesisofshapedPI-PS2copelymerLi。PB。Li+CICIILi。PB。Li+CH3SiCI3SI卜cH3(1)H3

9、C—Si，、一^、，、v一、占IPBC