聚乙酸乙烯酯乳液改性研究进展

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1、综述粘接2006,27(2)聚乙酸乙烯酯乳液改性研究进展杜官本,崔会旺(云南省昆明市西南林学院,云南昆明650224)摘要:介绍了聚乙酸乙烯酯乳液改性的研究进展及各种改性方法和技术,包括共聚、共混、保护胶体的化学改性,引发剂、乳化剂、交联剂和添加剂的改变以及辐射法制备聚乙酸乙烯酯乳液等。以某种改性方法为主,辅以其他改性方法,或者多种方法共同改性已经成为聚乙酸乙烯酯乳液改性的发展趋势。关键词:聚乙酸乙烯酯;改性;进展+中图分类号:TQ433.433文献标识码:A文章编号:1001-5922(2006)02-0045-041聚乙

2、酸乙烯酯乳液的改性原理量的1%以下。同时,需要一种缓冲剂来控制聚合反应速率。[1~9]PVAc的聚合单体乙酸乙烯酯水溶性较大,聚合物链上国内有关专家学者采用丙烯酸、丙烯酸甲酯、甲基羟基的存在使PVAc乳液成膜后吸水性强,甚至会被水溶胀,丙烯酸甲酯、甲苯二异氰酸酯、苯乙烯、丙烯酰胺等单体与乙而PVAc大分子链的水解是造成PVAc耐水性差的重要因素酸乙烯酯共聚,可明显提高PVAc乳液的耐水性、粘接强度、之一。另外,当乳液成膜时,PVA对乳胶粒具有隔离作用,增挺度、耐潮性、抗冻性、耐热性,大大改善了综合性能。[10]加了胶膜的不连

3、续性和不均一性。同时PVA分子中羟基具WarrenJGrigsby等在PVAc乳液第2阶段聚合中加有很强的水溶性,大大降低了PVAc乳液的成膜性和耐水性。入苯乙烯共聚,共聚乳液即便在高湿度的情况下也可以达到只有当PVAc乳液中存在的亲水性基团和其他活性基团发生很高的力学稳定性,同时也没有影响乳液的其他性能。反应,生成不易溶于水的高分子化合物时,才能解决PVAc乳[11]JiakuanSun等合成了聚丙烯酰基乙酸乙烯酯(PVAc2液中成膜性、耐水性、粘接速度等问题。co2acrylic)乳液,并研究了共聚乳液分别与含锑的氧化锡

4、(ATO)、含铟的氧化锡(ITO)组成的水溶性分散胶体的稳定2聚乙酸乙烯酯乳液的改性方法性:pH值为3时制得的分散胶体比较稳定,但pH值为1.52.1共聚改性时制得的分散胶体随着时间增长而迅速沉淀;pH值为6和为了提高PVAc乳液的粘接性能、防水性、抗冻性和固含11时,都可以制得分散胶体,但是当pH值为6时,分散胶体量,选取有官能团的单体与乙酸乙烯共聚或交联是个有效的不稳定。方法,这些单体可以是丙烯酸及其酯类,甲基丙烯酸及其酯GWAdams等[12]合成了乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物,类、甲苯二异氰酸酯、不饱和二酸酐和聚乙烯吡咯

5、烷酮等。并研究了它与聚苯并咪唑的相容性:当乙烯醇在共聚物中质改性单体的用量一般为乙酸乙烯酯的8%~15%。量分数在20%~70%范围内时,随着乙烯醇量的增加,聚苯丙烯酸是一种良好的共聚改性单体,它与乙酸乙烯酯共并咪唑和乙酸乙烯酯-乙烯醇共聚物混合的分散性随之提聚,能降低共聚物的玻璃化温度,并能改善PVAc乳液胶粘剂高。对金属的粘接性能。同时,由于丙烯酸是一种有机酸,它与2.2共混改性乙酸乙烯酯进行乳液共聚时,其羟基官能团会在胶束表面形在PVAc乳液中掺混酚醛树脂、脲醛树脂、氧化淀粉等高成一种带电的保护层,即所谓的水合层,使得

6、乳液在低温环分子固化剂,然后以盐酸或酸性金属盐予以常温催化固化,境下胶束碰撞结合的趋势大大减弱,乳液在-5℃的环境不可明显改善其综合性能。会冻结,冻融稳定性良好(-15±2℃/20h,30±2℃/4h)。(1)脲醛树脂是水溶性的,对许多种基材使用都很方便,由于丙烯酸是交联单体,其羧基在乳液失水固化的过程中会并且树脂无色,可以使用染料和颜料任意着色,耐溶剂性能与PVA的羟基缩合,从而会增大粘接强度。但丙烯酸是一种好,硬度高,耐热性好,成本低。由于PVAc是热塑性树脂,其活泼单体,引发体系中其聚合速率往往难以控制,这是由于分子呈

7、线型,胶层易产生蠕变现象。用脲醛树脂进行改性,引发剂的分解速度随体系pH值的减小而迅速增大,特别是可使线型分子交联,从而增强抗蠕变性及耐水性。程建平过硫酸铵作为引发剂。而丙烯酸本身是一种酸性单体,它的[13]等以脲醛树脂为外加交联剂对PVAc进行改性,克服了其加入导致体系pH的偏小,从而导致引发剂分解速度加大,因蠕变性,并提高了耐水粘接强度。而丙烯酸的加入量有一定限度,通常其加入量应为主单体质(2)氧化淀粉以含羧基和醛基、聚合度较低的变性淀粉收稿日期:2005-07-14为主,及部分未被氧化或过度氧化的淀粉的混合物。由于羟作

8、者简介:杜官本(1963-),男,教授,博士。研究方向:木材胶粘剂、木材化学改性及木质复合材料研究。基与纤维的结合力比羟甲基的结合力大得多,因此氧化淀粉·45·聚乙酸乙烯酯乳液改性研究进展ZHANJIE2006,27(2)粘接力大大提高。采用氧化淀粉对PVAc乳液进行共混改烯醇在水中的溶解

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