鹅去氧胆酸分子印迹聚合物微球的制备及选择性分子识别

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1、维普资讯http://www.cqvip.comV01.28高等学校化学学报No.1】2007年11月CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES2l95~2l99鹅去氧胆酸分子印迹聚合物微球的制备及选择性分子识别陈奋强,刘守信,房喻,王忆娟,张朝阳,姜宇(应用表面与胶体化学教育部重点实验室,陕西师范大学化学与材料科学学院,西安710062)摘要以鹅去氧胆酸(CDCA)为印迹分子,甲基丙烯酸为功能单体,丙烯酸乙二醇二甲基酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂,在氯仿中采用沉淀聚合法制得平均粒径为200~300nll的分子印迹聚合物微球(

2、MIPMS).用红外光潜研究了印迹分子与功能单体之间的作用类型,用透射电镜对聚合物的形貌进行了表征.结果表明,聚合物微球在合成过程中形成了两类结合位点,该分子印迹聚合物对CDCA具有良好的特异吸附性能,可用于胆汁酸的分离、纯化,交联剂的种类可以影响分子印迹聚合物的形貌和吸附性能.关键词沉淀聚合;分子印迹聚合物微球;分子识别;鹅去氧胆酸中图分类号O631;0658文献标识码A文章编号0251-0790(2007)11—2195-05自共价型和非共价型分子印迹聚合物(MIPs)被合成以来¨’,分子印迹技术(MIT)得到迅速发展.在抗体与受体结合模拟、分离、生物传感器及

3、临床药物分析等方面的研究已取得了大量成果.在生物活性物质、药物J、农药和环境污染物等的选择性富集j、分离和检测方面已获得应用.MIPs具有许多固定形状和大小的孔穴,孔穴内通常带有确定排列的结合位点,对印迹分子的立体结构具有记忆和识别功能.与其它分子识别材料相比,MIPs具有设计性强、制作简单、成本低廉、适应范围广、坚固耐用且可以循环使用等优点.通常,MIPs采用本体聚合法制得,产物为块状,经研碎、过筛后方可使用.然而研磨会破坏部分结合基团,使MIPs的分子选择性能下降.因此,制备粒径均一、大小可控的分子印迹聚合物微球(MIPMS)已引起了研究人员的关注.目前制备M

4、IPMS的方法有沉淀聚合法、悬浮聚合法¨、多步溶胀悬浮聚合法¨、乳液聚合法¨、种子悬浮聚合法¨及表面印迹法_l等.沉淀聚合反应在功能单体、印迹分子、交联剂和引发剂的均相混合液中进行,制备的MIPMS由于具有高度交联的刚性表面而稳定存在,而且由于反应过程中未加稳定剂,MIPMS表面洁净,可避免由稳定剂或表面活性剂对印迹分子选择性吸附的干扰;得到的聚合物不需研磨、过筛等步骤,减少了对结合位点的破坏和聚合物的损失.采用其它方法所得产物具有较好的粒径单分散性,在一定程度上提高了MIPMS在某些方面(如色谱固定相)的使用性能.但这些方法也存在制备步骤繁多、工艺复杂、周期较长

5、等缺点.因此,沉淀聚合法具有制备过程简单、周期较短的优点.鹅去氧胆酸(CDCA)是多种动物胆汁的初级胆汁酸,也是鸡胆汁的主要有效成分之一,其化学成分为3d,7d一二羟基25胆烷酸.CDCA具有利胆、降低胆固醇的分泌、溶解胆固醇结石等功能.临床上CDCA主要用于治疗胆固醇型胆结石”,在传统医学中鸡胆汁多用于治疗呼系统疾病,如百日咳、气管炎、肺炎、喘息和咳嗽等,因此,胆汁酸的研究一直是化学和医学领域中的一个热点¨.本文以CDCA为印迹分子制备MIPMS,并对CDCA—MIPMS的分子识别性能进行了分析研究.1实验部分1.1试剂和仪器鹅去氧胆酸(CDCA),分析纯,成都

6、三生元生物科技有限公司;胆固醇(CHOL),分析纯,中国医收稿日期:2007-05—16.基金项且:国家自然科学基金(批准号:20674048)资助.联系人简介:刘守信,男,博士,教授.主要从事敏感性高分子和软物质研究.E—mail:liushx@snnu.edu.cn维普资讯http://www.cqvip.com高等学校化学学报Vo1J28药集团上海试剂公司;甲基丙烯酸(MAA),分析纯,天津市化学试剂二厂,用前经减压蒸馏;丙烯酸乙二醇二甲基酯(EDGMA,纯度98%),AlfaAesar公司;三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯(TRIM,纯度为98%),AlfaAe

7、sar公司;偶氮二异丁腈(AIBN),分析纯,上海试剂四厂;氯仿、冰醋酸、甲醇和乙腈等均为分析纯,使用前都经过纯化处理;水为二次蒸馏水.水浴恒温振荡器(SHZ282,江苏省太仓医疗器械厂);紫外一可见分光光度计(TU一1901,北京普析通用仪器有限公司);透射电子显微镜(H一600,日本日立公司);傅里叶变换红外光谱仪(EQUINX55,德国Brucher公司);台式冷冻离心机(Sigma3K18,西格玛公司)和超声波清洗器(5200H,上海科导超声仪器有限公司).1.2分子印迹聚合物微球的合成与表征采用两种不同交联剂合成微球形系列CDCA分子印迹聚合物.取0.1

8、308g(

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