北京化工大学高分子基础理论习题附标准答案

北京化工大学高分子基础理论习题附标准答案

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1、第一章1写出下列聚合物的英文缩写及结构式,并按主链结构进行分类聚乙烯聚丙烯聚氯乙烯聚苯乙烯聚甲基丙烯酸甲酯尼龙66聚对苯二甲酸乙二醇酯聚碳酸酯聚异戊二烯聚丁二烯聚合物英文缩写结构式分类聚乙烯PE碳链高分子聚丙烯PP碳链高分子聚氯乙烯PVC碳链高分子聚苯乙烯PS碳链高分子聚甲基丙烯酸甲酯PMMA碳链高分子尼龙66PA66或Nylon66杂链高分子聚对苯二甲酸乙二醇酯PET杂链高分子聚碳酸酯PC杂链高分子聚异戊二烯PIP碳链高分子聚丁二烯PB碳链高分子第二章1简述自由基聚合的基元反应及自由基聚合的特征。自由基聚合的基元反应:链引发、链增长和链终止。自由基聚合的特征:慢引发、快

2、增长、速终止。在自由基聚合的三步基元反应中,链引发是控制整个聚合速率的关键,链增长和链终止是一对竞争反应,受反应速率常数和反应物浓度的影响。矚慫润厲钐瘗睞枥庑赖。2简述聚合度增大的高分子化学反应主要有哪些?并分别举例说明其在工业上的应用。聚合度增大的高分子化学反应主要有:交联反应、接枝反应、扩链反应。交联反应是指:聚合物分子链间通过化学键连接成一个整体网络结构的过程,如:用硫或硫化物使橡胶交联硫化;用过氧化物使聚乙烯交联提高聚乙烯管材的耐压等级及耐热性。聞創沟燴鐺險爱氇谴净。接枝反应是指:在高分子主链上接上结构、组成不同支链的化学反应,如将马来酸酐接枝聚丙烯用作PA/PP

3、共混物的相容剂。残骛楼諍锩瀨濟溆塹籟。扩链反应是指:通过链末端功能基反应形成聚合度增大了的线形高分子链的过程。如将回收PET树脂经扩链反应制备高粘度PET。酽锕极額閉镇桧猪訣锥。第三章1根据链结构,将下列聚合物按柔顺性大小排序并说明原因:(1)PE,PP,PS,聚二甲基硅氧烷柔顺性从大到小顺序为:聚二甲基硅氧烷>聚乙烯>聚丙烯>聚苯乙烯原因:聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯均为碳链聚合物,而聚二甲基硅氧烷为杂链高分子,Si-O键键长、键角比C-C大,且O原子上没有取代基,因此单键内旋转受到的阻碍少,分子链柔顺性最高,另外聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯三种碳链聚合物相比,取代基(或侧基)

4、体积依次增大,对C-C单键内选择阻碍增加,大分子链柔顺性依次降低。彈贸摄尔霁毙攬砖卤庑。(2)PP,PVC,PAN柔顺性从大到小依次为:PP>PVC>PAN原因:以上三种聚合物均为碳链聚合物,取代基的极性-CH3,-Cl,-CN依次增强,取代基极性增大,大分子链之间相互作用力增强,对主链C-C单键内旋转阻碍增大,因此,大分子链柔顺性依次降低謀荞抟箧飆鐸怼类蒋薔。(3)PE,POM,PS柔顺性从大到小依次为:POM>PE>PS原因:POM(-O-CH2-)为杂链聚合物,O原子上没有其他取代基,且O-C单键的键长、键角均大于C-C键,所以POM大分子链柔顺性最好,PE和PS相

5、比,PS含有苯环取代基,体积大,造成与之相连的PS大分子主链上的C-C内旋转受到阻碍较大,因此PS大分子链的柔顺性最差。厦礴恳蹒骈時盡继價骚。2从结构观点分析,比较下列高聚物中结晶能力的强弱并进行排序,并说明理由HDPE,等规PP,无规PP,等规PS上述聚合物结晶能力从强到弱依次为:HDPE>等规PP>等规PS>无规PP原因:聚合物的结晶能力主要受大分子链的立构规整性、分子间作用力及分子链柔顺性影响。上述几种聚合物均为碳链聚合物,分子间均不存在氢键,主要考察立构规整性和分子链柔顺性对结晶能力的影响。无规PP立构规整性最差,不具备结晶能力。其余三种聚合物从分子链柔顺性判断,

6、PE没有取代基,柔顺性最好,所以结晶能力最强,等规聚苯乙烯的取代基为苯环,体积较大,所以聚苯乙烯的分子链柔顺性比聚丙烯差,结晶能力比等规聚丙烯差。茕桢广鳓鯡选块网羈泪。3将等规聚丙烯熔体放入冷却水中,冷却水温度分别为60℃和20℃,简述冷却水温度不同对最终聚丙烯制品的结晶度、晶粒尺寸及力学性能的影响。鹅娅尽損鹌惨歷茏鴛賴。冷却水温度为60℃,温度较高,有利于聚丙烯大分子链排入晶格中,因此得到最终制品的结晶度较高、晶粒尺寸大,力学强度高,但韧性和延伸率较低。籟丛妈羥为贍偾蛏练淨。冷却水温度为20℃,温度较低,不利于聚丙烯大分子链活动排入晶格,所以得到最终制品的结晶度较低、晶

7、粒尺寸小,力学强度低。預頌圣鉉儐歲龈讶骅籴。4叙述聚氯乙烯和聚乙烯拉伸取向条件及形成的取向结构有何不同,如何提高它们的取向度。聚乙烯为结晶型聚合物,聚氯乙烯为非结晶聚合物,结晶型聚合物取向单元为分子链,链段,晶粒、晶片,非结晶聚合物取向单元为分子链,链段;结晶聚合物取向结构稳定,熔点附近解取向,非结晶聚合物取向结构不稳定,超过玻璃化温度发生解取向。对于聚氯乙烯,可以在高于玻璃化温度拉伸使其取向,然后快速冷却到Tg以下使取向结构保留在制品中。在软化点以上使聚乙烯取向,可以施加较大的外力使晶粒、晶片沿外力方向取向,从而得到结构更稳

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