双(3,5-二羧苯基)次膦酸金属配合物的合成及性质研究

双(3,5-二羧苯基)次膦酸金属配合物的合成及性质研究

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1、分类号:O61UDC:540学号:15451282260密级:公开温州大学硕士学位论文双(3,5-二羧苯基)次膦酸金属配合物的合成及性质研究作者姓名:孟佑天培养类型:学术型专业名称:化学研究方向:功能配位化学指导教师:肖洪平教授完成日期:2018年3月温州大学学位委员会温州大学学位论文独创性声明本人郑重声明:所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得的研究成果。尽我所知,除了文中特别加以标注和致谢的地方外,论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果,也不包含为获得温州大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确

2、的说明并表示了谢意。论文作者签名:日期:年月日温州大学学位论文使用授权声明本人完全了解温州大学关于收集、保存、使用学位论文的规定,即:学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允许论文被查阅和借阅。本人授权温州大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编本学位论文。本人在导师指导下完成的论文成果,知识产权归属温州大学。保密论文在解密后遵守此规定。论文作者签名:导师签名:日期:年月日日期:年月日双(3,5-二羧苯基)次膦酸金属配合物的合成及性质研究摘要羧酸类金属配位聚合物作为一种重要的金属有机材料,由于其配位方式

3、的多样性导致其结构的多种多样,生成的配合物往往具有良好的性质等特点,因此在催化、气体储存与分离、生物传感器、光致发光及磁性材料等方面都有潜在的应用价值,故受到了人们的广泛关注。本论文选用含磷羧酸双(3,5-二羧苯基)次膦酸作为羧酸配体合成新的配位聚合物并对其性质进行研究,主要研究成果如下分为四章:第一章主要介绍了羧酸类配合物的研究现状以及本课题的选题目的及意义。第二章以双(3,5-二羧苯基)次膦酸配体为羧酸配体,通过溶剂热法合成了五种镉的配位聚合物:[Cd3(H2L)2(2,2’-bipy)3(H2O)2]n·2nH2O(1);[Cd(H3L)(4,4’-m-2,2’-bipy)]n·1

4、.5nH2O(2);[Cd2(HL)(4,4’-m-2,2’-bipy)(H2O)2]n·2nH2O(3);[Cd2(HL)(4,4’-m-2,2’-bipy)2(H2O)2]n·2nH2O(4);[Cd4(H2L)2(Tzim)2(H2O)3]n·4nH2O(5),其中,H5L为双(3,5-二羧苯基)次膦酸,2,2’-bipy为2,2’-联吡啶,4,4’-m-2,2’-bipy为4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶,Tzim为5-[4-(1-咪唑)苯基]-2H-四唑,并且测试研究了配合物的结构、热稳定性和荧光性质,实验表明,配合物在作为荧光材料方面有潜在应用价值。第三章以双(3,5-二羧

5、苯基)次膦酸配体为羧酸配体,通过控制反I应条件合成了四种锌的配位聚合物:[Zn2(H3L)2(5,5’-m-2,2’-bipy)2(H2O)2](6);[Zn2(HL)(4,4’-m-2,2’-bipy)(H2O)2]n·2nH2O(7);[Zn2(H3L)2(4,4’-tBu-2,2’-bipy)4]·4H2O(8);[Zn2(HL)]n·1.5nH2O·0.5nDMF(9),其中5,5’-m-2,2’-bipy为5,5’-二甲基-2,2’-联吡啶,4,4’-tBu-2,2’-bipy为4,4’-二叔丁基-2,2’-联吡啶,DMF为N,N-二甲基甲酰胺。并且对这四种配合物进行了晶体结构

6、测定、红外表征和热重分析,进一步研究了配合物6~9的荧光性质,有潜在的应用价值。第四章以双(3,5-二羧苯基)次膦酸配体为羧酸配体,与过渡金属钴、锰、铜、镍盐合成了13种:[Co(H3L)(dpe)0.5]n(10);[Co2(H3L)2(4,4’-m-2,2’-bipy)4]n·2nH2O(11);[Mn2(H3L)2(2,2’-bipy)2]n·nH2O(12);[Mn3(HL)2(H2O)2]n·nbpa·2nH2O(13);[Mn(H3L)(4,4’-m-2,2’-bipy)]n·1.5nH2O(14);[Mn2(H3L)2(H2O)8]·2dpe·8H2O(15);[Cu3(H

7、2L)2(4,4’-2,2’-bipy)2(H2O)2]n·nH2O(16);[Cu3(H2L)2(H2O)]n·5nH2O(17);[Cu2(HL)(2,2’-bipy)4]·14H2O·2DMF(18);[Ni3(H2L)2(dpe)4(H2O)8]n·nH2O(19);[Ni2(H3L)2(phen)4]·4H2O(20);[Ni4(HL)2(dpe)4(H2O)6]n·10nH2O(21);[Ni2(HL)(6,6’-m-2

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