炔草酯的合成及工艺研究

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1、山东大学硕士学位论文炔草酯的合成及工艺研究姓名：刘磊申请学位级别：硕士专业：化学工艺指导教师：刘嘉丽;郝爱友20070420原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律责任由本人承担。论文作者签名：壶!l磊日期：关于学位论文使用授权的声明本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文

2、被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文和汇编本学位论文。(保密论文在解密后应遵守此规定)论文作者签名：鱼)f-兹导师签名：麦4磊幽日期：兰盘：上“山东人学顾J：学位论文摘要炔草酯((R)-2一【4一(5·氯一3．氟-2一毗啶氧基)苯氧基】丙酸炔丙基酯)是一种新型除草剂。它的结构特点是有手性的、含氟的和芳基苯氧基丙酸类的。它在性能上表现为毒性小：用量少；药效高；代谢能力强；可以抑制多种杂草种子的生长。该品种首次应用于瑞士、南非和智利，现已在50多个国家投入使用，但目前我国内

3、尚无规模化生产和使用炔草酯的报道。我们接受某企业的委托，通过试验选择最佳合成方法和工艺路线来合成炔草酯，并能在小试基础上放大中试，最终实现工业化生产。本文主要讨论了炔草酯及其中间体R-(+)．2．(4．羟基苯氧基)丙酸、2，3，5．三氯毗啶和5-氯一2，3-二氟毗啶的制各，通过对照实验、正交实验、过程控制等手段对各种合成方法进行了对比，确定了较优化的合成工艺，为炔草酯的工业化生产提供一条可借鉴的路线。炔草酯的制备是以R-(+)·2-(4·羟基苯氧基)丙酸、5-氯一2，3-二氟吡啶和氯丙炔为原料合成，主要讨论了反应原料摩尔比、催化剂、反应温度等对产品收率的影响

4、。通过实验，得到最佳工艺是以DMF作溶剂，用K,C03调节反应液pH为8～lO，选择原料的摩尔比为n(5-氯_2，3一二氟吡啶)：rl(I己—(+)．2一(4一羟基苯氧基)丙酸)：11(氯丙炔)=l：1．1：2，在70--75oC，反应时闯10h完成反应，粗产品经乙醇／水溶液洗涤析晶得产物。R-(+)一2一(4-羟基苯氧基)丙酸的制备，通过对反应环境、反应用碱、溶剂及分离提纯条件的讨论，先确定反应的基本条件，再通过设计正交实验，得到制备R-(+)．2一(4一羟基苯氧基)丙酸的最佳工艺。在充满N2的密闭环境中，以水为溶剂，NaOH为碱试剂，原料的摩尔比为n(对

5、苯二酚)：n(S-(-)-2-氯丙酸)=1．2：l，n(对苯二酚)：n(氢氧化钠产1．5：l，反应温度50oC，反应时间6h，租品经甲基异丁●基酮萃取，KOH和NaHS03水溶液洗涤，浓盐酸酸化等操作得纯品。2，3，5一三氯吡啶的制备包括两步反应：三氯乙醛与丙烯腈的加成反应及2,4，4．三氯-4．甲酰基丁腈的闭环反应。主要从溶剂、催化剂、反应原料摩尔比、反应温度及压力角度考虑，考察了常压法和加压法等三种不同的制备方法，经综合比较三条合成路线的优缺点，得到较优工艺路线。5一氯-2，3-二氟吡啶的制各，是通过对两种不同方法的溶剂，氟化试剂、反应山东大学硕l：学位

6、论文温度、时间以及粗产品成分的对比得出各自优缺点，确定了较为可行的合成方案。关键词炔草酯除草剂合成2，3，5一三氯毗啶5．氯．2，3．二氟吡啶R-(+)一2．(4-羟基苯氧基)丙酸山东人学硕J：学位论文AbstractClodinafop-propargyl(Propynyl(R)-2·【4·[(5-chloro-3-fluoro-2一pyridinyl)oxylphcnoxy]propanoate)isanewkindofchiral，fluorinatedandaryloxyphenoxypro-pionatesherbicide．Itishighlye

7、ffectivewithafewquantitiesandwillbewellmetabolized．ItwasfirstlyusedinSwitzerland,theSouthAfricaandChileandhasbeenputintoIlseinmorethan50countries．butthereisnotanyreportaboutitsbroadproductionanduseinourcountryexceptforafewsimilarsynthesistechnologies，Accordingtoacommissionofcertain

8、corporation，wewillconfirmt