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《酸促进硫（硒）代膦（磷）酸酯的合成方法研究》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在学术论文-天天文库。
1、学校代码：10259学号：156061214密级：公开上海应用技术大学硕士学位论文题目：酸促进硫(硒)代膦(磷)酸酯的合成方法研究英文题目：StudyonAcid-promotedSynthesisofPhosphorothioates,-SelenoatesandPhosphinothioates,-selenoates专业：应用化学学院：化学与环境工程学院研究方向：有机化学姓名：邵长伟指导教师：张兴华2018年5月25日酸促进硫(硒)代膦(磷)酸酯的合成方法研究摘要本文主要发展了两种酸促进硫(硒)代膦(磷)酸酯的合成方法，其研究内容如下：通过路易斯酸催化，首次实现了芳
2、香端炔(烯)、单质硫(硒)与P-H试剂的马氏加成。该方法操作简单、反应迅速，采用“一锅法”策略，高效制备了一系列α-烯(烷)基硫(硒)代膦(磷)酸酯。实验表明，采用价廉易得的BF3·OEt2作为催化剂，在甲苯溶剂体系下催化效果最佳。通过分步控制、氘代、31P/19F谱以及HRMS跟踪实验，对反应进程进行深入研究，并提出了较为合理的马氏自由基反应历程。通过布朗斯特酸促进醇、单质硫(硒)与P-H试剂的三组份反应，实现了无溶剂条件下烷基硫(硒)代膦(磷)酸酯类化合物的合成。该方法具有绿色高效，后处理简便等特点，ooo对于1、2、3醇以及克级制备均能实现较好的转化。从天然有机醇类
3、化合物出发，也实现了异稻瘟净(Iprobenfos)、乙苯异稻瘟净(ESBP)、内吸磷-S(demeton-S)等农药的高产率制备，有效避免了传统卤化物、硫醇以及有机金属试剂的使用。关键词：路易斯酸；布朗斯特酸；马氏加成反应；自由基StudyonAcid-promotedSynthesisofPhosphorothioates,-selenoatesandPhosphinothioates,-selenoatesAbstractWehavedevelopedtwotypesmethodsforpreparingphosphorothioates,-selenoatesan
4、dphosphinothioates,-selenoatespromotedbylewisandbrφnstedacidandtheresultsareasfollows:Aone-pot,three-componentmarkovnikov-typeadditionofterminalalkyne(oralkene),elementalsulfur/selenium,andP–Hcompoundswasdeveloped.Thisprocedureaffordsvaluableα-alkenylphosphorothioates,-selenoatesandα-alky
5、lphosphinothioates,-selenoateswithbroadsubstratescopeandhighregioselectivity.Furthermechanisticstudieswereperformedviacontrolledexperiments,suchasdeuteriumlabelingexperiments,intervalNMRandHRMSexperiments,toshedlightonthemechanism.Aplausibleradicalpathwaywasoutlinedonthebasisoftheresultso
6、ftheexperimentsandtheliteratureprecedents.Alkylphosphorothioates/phosphoroselenoateswerealsosynthesizedfromelementalsulfur/selenium,P–Hcompoundsandaliphaticalcoholsundersolvent-freecondition.Thissimpleandefficientone-potprotocolprovidedanalternativestrategytogeneratevaluableP-chalcogender
7、ivativesfrom1o,2o,3oaliphaticalcoholswithhighefficiency.Moreover,italsoworkedwellforlarge-scalepreparationsandsynthesisofpesticides,suchasIprobenfos,ethylbenzenebenzoate(ESBP)anddemeton-S,whicheffectivelyavoidtheuseoftraditionalhalides,-SHandorganometallicreagents.K
