偶氮苯基团封端超支化聚酰亚胺的制备与性能研究

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1、分类号：单位代码：１０１４０密级：公开学号：４０３１５４１８２７ＬＩＡＯＮＩＮＧＵＮＩＶＥＲＳＩＴＹ硕士学位论文ＴＨＥＳＩＳＦＯＲＰＲＯＦＥＳＳＩＯＮＡＬＭＡＳＴＥＲＤＥＧＲＥＥ偶氮苯基团封端超支化聚酰亚胺的制备论文题目：与性能研究ｔｎｎｄｉ－ＰｒｅｐａｒａｉｏａＰｒｏｐｅｒｔｅｓｏｆＡｚｏｂｅｎｚｅｎｅｔｅｒｍｉｎａｔｅｄＨｅｒｂｒａｎｃｈｅｄＰｏｌｉｍｉｄｅｓ英文题目：ｙｐｙ王忠辉论文作者：指导教师：宋溪明教授＾化学工程专业：二○一八年五月完成时间：ｍ申请辽

2、宁大学硕士学位论文偶氮基团封端超支化聚酰亚胺的制备与性能研究PreparationandPropertiesofAzobenzene-terminatedHyperbranchedPolyimides作者：王忠辉指导教师：宋溪明教授专业：化学工程答辩时间：2018年5月30日二○一八年五月·中国辽宁辽宁大学学位论文原创性声明本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师的指导下独立完成的。论文中取得的研宄成果除加以标注的内容外，不包含其他个人或集体己经发表或撰写过的研究成果，不包含本人为获得其他学位而使用过的成果。对本文的研

3、究做出重要贡献的个人和集体均己在文中进行了标注，并表示谢意。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。：土：＾日学位论文作者签名；ｔ棒；年＾月学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的原件、复印件和电子版，允许学位论文被查阅和借阅。本人授权辽宁大学可以将本学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。同时授权中国学术期刊（光盘版）电子杂志社将本学位论文收录到《

4、中国博士学位论文全文数据库》和《中国优秀硕士学位论文全文数据库》并■通过网络向社会公众提供信息服务。学校须按照授权对学位论文进行管理，不得超越授权对学位论文进行任意处理。。（，在：保密（）＿年后解密适用本授权书保密请在括号＿“”内划Ｖ），授权人签名：王指导教师签名：；■。ｚｒ曰期：又＾年ｔ月曰曰期：扣ｒ年＾月期／摘要摘要聚酰亚胺材料作为一种特种工程塑料，不但具有优异的综合性能，还可以通过分子设计引入功能基团赋予其功能性，因而引起了科研人员的兴趣并广泛地应用于人们的生产生活中。然而传统线型聚酰亚胺由于

5、其刚性的分子结构和分子链的堆积缠绕，导致得其难熔难溶，不利于其进行加工，限制了其应用范围和领域。超支化聚合物由于具有高度支化的结构，因而其具有分子链不易缠结、难以结晶、溶解性能好、溶液黏度低等优点。于是，人们将超支化聚合物结构与聚酰亚胺材料相结合，制备了超支化聚酰亚胺，以拓展聚酰亚胺材料的应用领域和范围。相比于线型聚酰亚胺，超支化聚酰亚胺具有更好的溶解性以及更低的熔体粘度，并且其具有大量末端基团有利于材料进一步功能化，赋予超支化聚酰亚胺材料更多的功能性。本论文从分子设计角度出发，合成了一系列含环氧基偶氮小分子化合物，并与氨基封端的超支化

6、聚酰亚胺进行反应，制备了一系列偶氮基团封端的超支化聚酰亚胺。我们对偶氮基团封端的超支化聚酰亚胺材料溶解性、热学性能和光致异构行为进行了研究。(1)通过重氮偶联反应制备了三种结构不同的偶氮单酚化合物，再进一步通过与环氧氯丙烷进行反应,合成了一系列结构不同的含环氧基偶氮小分子化合物。以三氨基三苯胺和六氟二酐为单体，合成了氨基封端的超支化聚酰亚胺。通过超支化聚酰亚胺的端氨基与偶氮小分子化合物的环氧基进行开环反应，对氨基封端超支化聚酰亚胺进行功能化，制备了一系列不同结构偶氮苯基团封端的超支化酰亚胺。溶解性测试表明所制备的偶氮苯基团封端超支化聚酰

7、亚胺均具有良好的溶解性。热学性能测试结果表明所制备的偶氮苯基团封端超支化聚酰亚胺材料均具有较高的玻璃化转变温度和良好的热稳定性。此外，我们还对偶氮封端超支化聚酰亚胺光致异构行为进行了研究。(2)通过二次重氮化反应制备了双偶氮双酚化合物，并进一步与环氧氯丙烷进行反应，制备了含环氧基双偶氮小分子化合物。以所合成含环氧基小分子化合物与氨基封端超支化聚酰亚胺进行开环反应，制备了双偶氮苯基团封端的超支I摘要化聚酰亚胺。溶解性测试表明所制备的双偶氮苯基团封端超支化聚酰亚胺具有良好的溶解性。热学性能测试结果表明所制备的双偶氮苯基团封端超支化聚酰亚胺材

8、料均具有较高的玻璃化转变温度和良好的热稳定性。此外，我们还对双偶氮苯基团封端超支化聚酰亚胺光致异构行为进行了研究。关键词：聚酰亚胺,超支化,偶氮苯基团，双偶氮苯基团IIAbstractABSTRACTAsa