温敏型嵌段共聚物的3D受限自组装

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1、分类号：单位代码：10140密级：公开学号：4031531812硕士学位论文中文题目：温敏型嵌段共聚物的3D受限自组装3DConfinedSelf-assemblyof英文题目：ThermosensitiveDiblockCopolymer论文作者：张春雷指导教师：吴秋华教授专业：高分子化学与物理完成时间：二○一八年五月申请辽宁大学硕士学位论文温敏型嵌段共聚物的3D受限自组装3DConfinedSelf-assemblyofThermosensitiveDiblockCopolymers作者：张春雷指导教师：吴秋华教授专业：高分子化学与物理答辩日期：2018年5

2、月29日二○一八年五月·中国辽宁本人郑重声明：所呈交的学位论文是本人在导师的指导下独立完成的。论文中取得的研究成果除加以标注的内容外，不包含其他个人或集体已经发表或撰写过的研究成果，不包含本人为获得其他学位而使用过的成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体均已在文中进行了标注，并表示谢意。本人完全意识到本声明的法律结果由本人承担。学位论文作者签名：年月日学位论文版权使用授权书本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留并向国家有关部门或机构送交学位论文的原件、复印件和电子版，允许学位论文被查阅和借阅。本人授权辽宁大学可以将本学位论文的全

3、部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和汇编学位论文。同时授权中国学术期刊（光盘版）电子杂志社将本学位论文收录到《中国博士学位论文全文数据库》和《中国优秀硕士学位论文全文数据库》并通过网络向社会公众提供信息服务。学校须按照授权对学位论文进行管理，不得超越授权对学位论文进行任意处理。保密（），在年后解密适用本授权书。（保密：请在括号内划“√”）授权人签名：指导教师签名：日期：年月日日期：年月日摘要摘要嵌段聚合物自组装是制备聚合物纳米材料的重要途径，嵌段聚合物发生微观相分离得到丰富的形态，自组装制备的纳米材料广泛的应用在微反应器、

4、催化剂载体、药物控制释放等领域。本论文制备了两种温敏型嵌段聚合物聚己内酯-b-聚N-乙烯基己内酰胺（PCL-b-PNVCL）和聚苯乙烯-b-聚N-乙烯基己内酰胺（PS-b-PNVCL），利用乳液-溶剂挥发法研究了聚合物的三维（3D）软受限自组装，并研究了自组装小球在药物释放与催化剂载体方面的应用。主要内容如下：一、以巯基乙醇为链转移剂，偶氮二异丁腈（AIBN）为引发剂引发N-乙烯基己内酰胺（NVCL）自由基聚合，得到端羟基聚N-乙烯基己内酰胺（PNVCL-OH）；在催化剂辛酸亚锡的作用下，利用端羟基引发己内酯（ε-Cl）开环反应，制备嵌段聚合物PCL-b-PNV

5、CL。利用红外、紫外和GPC等手段对聚合物PCL-b-PNVCL结构进行了确认。通过乳液-溶剂挥发法进行3D受限自组装得到梭型纳米粒子，粒子长约470nm，宽约100nm；PCL-b-PNVCL通过3D受限自组装包载DOX药物，其载药量与载药率分别为3.2%和5.8%，远大于其胶束载药量与载药率。体外释放实验表明：纳米粒子在37oC时的释放速率低于25oC时的释放速率，酸性条件下（pH=5.0）释放速率大于中性条件下的释放速率，说明自组装纳米粒子在药物载体方面有潜在的应用价值。二、通过可逆-加成-链转移（RAFT）聚合合成嵌段聚合物PS-b-PNVCL；利用红外

6、、紫外和GPC等手段对聚合物PS-b-PNVCL结构进行了确认。通过乳液-溶剂挥发法进行3D受限自组装得到表面具有塌陷的纳米小球，其直径约为340nm；通过SEM、TEM和紫外确认纳米小球复合了Au纳米粒子；利用PS-b-PNVCL/Au催化体系对亚甲基蓝催化降解，证明催化体系的催化活性；自组装纳米小球作为催化剂的载体，通过嵌段聚合物的温度响应性来实现催化剂分离，达到催化剂的循环再利用，实现绿色催化化学。关键词：嵌段聚合物，三维受限自组装，温度响应性，药物缓释，催化剂载体IAbstractABSTRACTTheself-assemblyofblockpolyme

7、rsisanimportantwaytopreparepolymernanomaterials.Abundantmorphologiesareobtainedbymicroscopicphaseseparationbetweentheblocks.Self-assemblednanomaterialsarewidelyusedinmicroreactors,catalystcarriers,anddrugcontrolreleaseareas.Inthispaper,temperaturesensitiveblockpolymerspolycaprolacton

8、e-b-poly(N-v