超级电容器隔膜与电解液的研究

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1、超级电容器隔膜与电解液的研究ResearchofDiaphragmsandElectrolytefortheSuperCapacitor作者姓名:刘浩专业名称:应用物理学指导教师:韩炜教授学位类别:理学硕士答辩日期:2015年5月29日摘要超级电容器是一种通过极化电解质来储能的电化学元件,起始于20世纪七八十年代,又名双电层电容器或电化学电容器。与传统化学电源不同的是,是一种介于静电电容器与电池之间、具有特殊性能的储能元件,由于其储能过程中,并不发生氧化还原反应,具有可逆性。由于超级电容器具有充放电时间短,输出功率密度高,循环寿命长等优点,所以对超

2、级电容器隔膜材料和电解液的研究具有重要的理论意义和现实意义。实验主要采用美国celgard2400(聚丙烯膜),日本NKKMPF04Q-15(无纺布类),中国兴邦pvdfXB-30(聚丙烯类隔膜),中国鸿图CO2(隔膜纸类)几种不同隔膜,注入同一有机系电解液,制作的超级电容器进行电化学测试,从而比较各类隔膜在不同电解液中的性能。其中celgard2400为隔膜,活性炭为电极的超级电容器,经过直流充放电测试法和循环伏安测试法进行测试,容量可达3.07F,比电容可达76.15F/g,内阻为236mΩ,经过千次直流充放电比电容仅衰减10%。在同一电极材料

3、、电解液所制得超级电容器中,性能最佳。另外,实验中将自主合成生物类隔膜,即琼脂改性隔膜,针对琼脂隔膜韧性差,不利于电容器的组装和寿命等缺点,需要加入一定的改性剂,从而改善琼脂隔膜的性能。实验将采用PAM(聚丙烯酰胺)改善琼脂隔膜性能,分别加入100ppm,200ppm至1000ppm的PAM改性剂,在改性剂浓度为700ppm时,比电容可达89.67F/g,内阻为452mΩ,经过千次直流充放电比电容衰减16%,改性琼脂隔膜电化学性能达到最佳。实验中,将几种隔膜拍摄扫描电镜(SEM)图片,进行具体分析,分别注入同种水系电解液1mol/LNaCl溶液,制

4、作超级电容器,其中以仅以无纺布隔膜制作的超级电容器性能最佳,水系电解液中离子无法通过聚丙酯和隔膜纸,无法制得超级电容器。另外实验还将对超级电容器电解液进行细致研究,超级电容器电解液分为有机系电解液和水系电解液,选取阳离子不同、浓度同为1mol/L的NaNO3,溶液、Mg(NO3)2溶液,Al(NO3)3溶液,制得超级电容器进行直流充放电测试,注入NaNO3,电解液的超级电容器与注入Mg(NO3)2电解液、Al(NO3)3电解液的超级电容器相比,有更高的比电容和更低的内阻值,比电容值为82.89F/g,等效串联电阻值为168mΩ,Mg(NO3)2电解

5、液、Al(NO3)3电解液并不理想的超级电容器电解液。为了探究电解液中阴离子对超级电容器的I影响,称取浓度都为1mol/L的NaCl溶液、NaNO3,溶液、Na2SO4溶液作为超级电容器的电解液进行直流充放电测试Na2SO4电解液所制作的超级电容器具有最高的比电容值,达到了88.09F/g,NaCl电解液所制作的超级电容器其次,为87.74F/g,NaNO3,电解液所制作的超级电容器比电容值最低,为82.89F/g。而在超级电容器等效串联电阻方面,NaCl电解液所制作的超级电容器等效串联电阻最低,仅为165mΩ,Na2SO4电解液所制作的超级电容器

6、等效串联电阻其次,为167mΩ,NaNO3,电解液所制作的超级电容器等效串联电阻最高,达到了168mΩ,三者相差不大。分别配制浓度为0.1mol/L、0.5mol/L、1mol/L、3mol/L、6mol/L的NaNO3,溶液作为超级电容器的电解液,制得不同的超级电容器,进行直流充放电测试,超级电容器比电容值随着超级电容器电解液浓度的增加而增大,浓度为0.1mol/L时,比电容仅为62.58F/g,随着电解液浓度的上升,当浓度达到1mol/L时,比容量达到了82.89F/g,之后比电容值趋于稳定,当电解浓度达到6mol/L时,电容器比电容量略有下降

7、,而超级电容器等效串联电阻为下降趋势,而当浓度达到6mol/L时,内阻仅为152mΩ,配制浓度均为1mol/L的LiClO4/PC与LiClO4/AN两种电解液,在无水环境内进行电容器组装,进行直流充放电测试,注入LiClO4/PC电解液的超级电容器,比电容值为73.56F/g等效串联电阻值为325mΩ。注入LiClO4/AN电解液的超级电容器,比电容值为75.75F/g,等效串联电阻值为234mΩ。注入LiClO4/AN电解液的超级电容器经过千次循环充放电过程后,衰变程度比较严重,千次循环衰减程度为10%,而注入PC/LiClO4电解液的超级电容

8、器千次循环衰减程度仅为7.5%,为了进一步研究有机系电解液,实验中将以LiClO4/PC电解液为例,分别配制浓度为0.1m

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