探索绿色氧化法合成环己酮的研究

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1、大庆石油学院硕士学位论文绿色氧化法合成环己酮的研究姓名:柳艳修申请学位级别:硕士专业:化学工艺指导教师:宋华20060315大庆石油学院硕士学位论文绿色氧化法合成环己酮的研究摘要高铁酸钾和过氧化氢都是绿色、无污染、和高活性的氧化剂。本文分别以高铁酸钾和过氧化氢作为氧化剂,研究了它们氧化环己醇合成环己酮的反应,考察了溶剂种类、催化剂种类和用量、温度、氧化剂用量及反应时间等因素对氧化反应的影响。通过正交试验,系统研究了高铁酸钾、过氧化氢氧化环己醇合成环己酮的最佳反应条件。实验结果表明:(1)在高铁酸钾氧化环己醇合成环己酮的反应中,超稳分子筛和HPA.1组成一个较好的催化

2、体系.在反应条件:环己烷20mL,环己醇O.2mL,超稳分子筛0.59,HPA-10.15mL,高铁酸钾0.396s,反应温度40℃,反应时间12h,环己酮产率达到51.7%。(2)在30%双氧水氧化环己酵合成环己酮的反应中,提出了以钨酸钠为主催化剂,加入各种酸性配体氧化环己醇合成环己酮的新工艺路线。其中,HPA-2的助催化性能较好。在反应条件:钨酸钠1.2mmol,HPA-20.12mmol,环己醇2mL,30%双氧水2.5mL,反应温度80℃,反应时间6h,环己酮产率可达982%。本实验所采用的催化剂体系,在反应对闻缩短6h的情况下,温度低5。C~106C的条件

3、下,环己酮产率比文献产率”91高"j。(3)探索了自制的几种催化剂对双氧水氧化环己醇合成环己酮反应的催化性能,发现PW-I的催化性能比较好。在催化剂用量仅为O.028.环己醇2mL,30%双氧水3mL,反应温度80℃,反应时间8h的条件下,环己酮产率就达764%。高铁酸钾和过氧化氢都是极具潜力的绿色氧化剂。关键任务是要寻找合适的催化体系与之匹配协调,以充分发挥它们的氧化能力。本论文的工作为氧化合成其它有机物探索出了一条可循之路,具有一定的参考价值。关键词:环己酮;高铁酸钾;双氧水;绿色;氧化AbstractAGreenMethodforSynthesizingcyc

4、lohexanonePotassiumferrateandhydrogenperoxideareallnon—pollutiongreenoxidantenvironmentfriendly,andhavepowerfuloxidizationandhighselectivityThereactionofoxidizingcyclohexanoltocyclohexanonebypotassiumferrateandhydrogenperoxidewerestudied.andtheeffectofsolventkind、catalyst姑ndandamount、a

5、ssistant-catalystkind、reactiontemperature、oxidantamountandreactiontimewereinvestigatedinthistext.TheoptimalreactionconditionsdeterminedbytheorthogonalexperimentwerealsoinvolvedTheresultsshows:(1)Inthereactionofoxidizingcyclohexanoltocyclohexanonebypotassiumferrate,fhecatalystsystemoful

6、tra-stablezeoliteandHPA-lshowsgoodcatalystability.Withtheconditions:cyclohexaneof20mL,cyclohexanolof0.2mL,ultrastablezeoliteofO.59,phosphoficacidof0.15mL,potassiumferrateof03969,reactiontimeof12h3heyieldofeyclohexanonereach51.7%:(2)Inthereactionofoxidizingcyclohexanoltocyclohexanonebyh

7、ydrogenperoxide,weputforwardanewmethod,thatistakingsodiumtungstateandassistantacidascatalystsystem,andthecatalystabilityofI-IPA一2isbestWiththeconditions:cyclohexanolof2mL,sodiumtungstateofl2mmol,HPA-20f012mmol,30%hydrogenperoxideof2.5mL,thereactiontemperatureof80℃,reactiontimeof6h.th

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