试析新型咪唑类离子液体的合成及反应性能的研究

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时间:2019-03-20

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1、江南大学硕士学位论文新型咪唑类离子液体的合成及反应性能的研究姓名:姜明月申请学位级别:硕士专业:化学工艺指导教师:郑昌戈20080601摘要摘要离子液体(盐)是近十年来在绿色化学的框架下发展起来的全新的介质和软功能材料,具有许多独特的化学与物理性质。其理论研究不断深入,应用领域也不断扩大并迅猛发展。其中,咪唑类离子液体(盐)是离子液体(盐)研究领域的热点。为此,丌展了新型咪唑类离子液体(盐)的合成及其反应性能的研究。本论文研究工作分以下三个方面。合成了一系列阴离子为氟负离子的新型咪唑类离子液体(盐),并通过单晶数据和核磁氢谱研究了氟负离子与咪哗阳离子之间的氢键作用。

2、结果表明氟负离子不但与咪唑环上2,4,5位氢之间有很强的氢键作用,而且与N一烷基印3杂化碳上的氢均有氢键作用,氟负离子与印3杂化碳上的氢的氢键作用是很少见的。更为奇特的是,这种氢键作用可以通过核磁氢谱清楚的看到。合成了一系列具有推拉电子结构的新型咪唑类离子液体(盐),研究了其作为氮杂环卡宾前体物质参与反应的反应性能。结果表明此类具有推拉电子结构的新型咪唑类离子液体(盐)可在碱性条件下现场生成氮杂环卡宾与a,p-不饱和化合物或苯甲醛进行Michael加成反应,并发生碳到碳或碳到氧的分子内的迁移反应。合成了2,2’一联咪唑类离子液体,并将其与金属配位得到了结构新颖的2,

3、2’一联咪唑类离子液体配位的双核金属配合物,通过单晶X衍射对其结构进行了鉴定。合物关键词:离子液体(盐)氟负离子氢键推拉电子氮杂卡宾联咪唑双核金属配AbstractIonicliquidshaveattractedconsiderableattentioninrecentyears.Duetotheirspecialproperties,theyareappliedassolventsandcatalystsinorganicchemistry.Alargenumberofionicliquidshavebeensynthesizedandresearched.Am

4、ongthem,imidazoleionicliquid(salt)isthehotspotsinthefieldofionicliquid(salt).So,wesynthesizedaseriesofimidazoleionicliquid(salt)andresearchedtheirreactionproperties.Ourresearchworkwerefocusedonthreeaspectsasfollow:1-Alkyl一3-methylimidazoliumfluoridesweresynthesized,andthecrystalstructu

5、reof1.3-dimethylimidazoliumfluoridewasshown.Thefluorideformhydrogen—bondingwithnotonlyHz,H4orH’,butalsotheprotonofthe—NCH3.Itisseldomreportedaboutthephenomenonoffluorideforminghydrogen—bondingwithC(sp’)一H.Fromthe1HNMRspectorof1-alkyl一3-methylimidazoliumfluorides.ItCanbeobservedobviousl

6、yabouttheseparatesignalsofhydrogen·andnon—hydrogen-bondedprotonsinCDCl3atroomtemperature.Comparedwithotherimidazoliumhalides(Cl,BrorI),inCDCl3,theprotonHzofimidazoliumfluorideshowsasignificantchangeinchemicalshifttolowerfieldatthesameconcentration,whichdisplaystronghydrogen-bondingabil

7、ity.Wesynthesizedaseriesofnewtypeofimidazoleionicliquid(salt)、^,impush—pullelectronicstructure.TheyCanbeinvolvedinorganicreactionsastheprecursorsubstancesofheterocycliccarbene.TheresultssuggestthatheterocycliccarbeneCanbegeneratedfromthesenewimidazoleionicliquid(salt)underalkalinecon

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