胺液在线净化复活技术在干气、液化气脱硫过程中的分析及应用

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1、2012年第41卷增刊石油化工PETROCHEMICALTECHNOLOGY·857·胺液在线净化复活技术在干气、液化气脱硫过程中的分析及应用王晓明1,李子国2,赵学法3(1.济南惠成达科技有限公司,山东济南250000;2.淮安清江石油化工有限责任公司,江苏淮安223001;3.济南惠成达科技有限公司,山东济南250000)[摘要]干气、液化气脱硫部分采用二乙醇胺溶剂脱硫T艺,用二乙醇胺吸收或转化干气、液化气中的硫化氢和硫醇,使干气、液化气得到精制。随着长时间的超负荷运行,导致胺液污染的同体颗粒、烃类、热稳定盐等聚集,造成装置干气

2、、液化气产品质量迅速恶化,换热器腐蚀严重,影响换热效果,在各项操作参数没有大幅度变化的情况下脱后产品中硫含量迅速升高,严重影响了产品质量和后续T段的生产。实施胺液在线净化复活后,胺液外观清澈透亮,产品质量合格,造成设备腐蚀的热稳定盐得到有效脱除,有力的保证了装置的正常运行,节约了生产成本。[关键词]胺液在线净化复活;二乙醇胺;脱硫;降解[中图分类号]rQ64[文献标识码]A淮安清江石油化工有限责任公司500kt重催车间的干气、液化气脱硫部分采用二乙醇胺溶剂脱硫工艺,用二乙醇胺吸收或转化干气、液化气中的H:s和硫醇,使干气、液化气得到

3、精制uJ。装置于气、液化气产品质量明显恶化,在各项操作参数没有大幅变化的情况下脱后产品中硫含量迅速升高,脱后干气、液化气硫含量由正常时的5~20ppm逐步升高,超过了车间控制指标(≤100ppm)t2-3]。贫胺液外观黑色不透明,放置36h有大量沉淀存在,有臭鸡蛋气味,表明贫胺液内含有大量H:s气体,严重影响了产品质量和后续工段的生产。l影响因素分析及采取措施影响脱硫效果的因素主要有操作温度、胺液循环量、原料、二乙醇胺溶剂浓度和质量。1.1操作温度气体吸收是一个放热过程,因此贫液进人吸收塔的温度要求较低,通常控制在25~40℃,在此

4、温度下二乙醇胺能很快吸收原料气体中的H:s。产品不合格时由于贫液冷却器效果差、脱硫塔贫液温度较高,造成脱硫塔效果差,后经冲洗换热器使贫液冷却后温度达到正常水平,但对产品质量的改善没有产生良好的效果。而气体解吸是一个吸热过程,故富液再生时要求较高的操作温度,以保证贫液H:S含量达到指标要求,一般操作温度维持在110oC左右。二乙醇胺和H,s的反应产物较易分解,当原料气体H:S/CO:比值较高时,再生塔顶温度为105~115℃,绝大部分H:s已被解吸。但脱硫塔低温保持在105℃,无法提高,后车间采取塔底吹蒸汽形式,将脱硫塔底温调高至11

5、6℃左右,顶温控制在110℃左右,但产品质量仍未有明显改善,因此可以基本排除操作温度的影响。1.2胺液循环量在装置处理量和溶剂浓度一定的情况下,提高胺液循环量,酸性气负荷降低,能增强吸收效果;但循环量过大,溶剂在再生塔内停留时间短、再生效果差,反而会对吸收不利,而且会大大增加装置的水、电、汽等动力消耗。实际调整中随着胺液循环量的提高,产品质量没有好转,波动仍然较大。1.3原料原料量和原料组成对脱硫效果影响很大,在一定的生产条件下,原料量增加或H:s含量升高时,一般通过提高吸收塔胺液循环量来提高吸收效果;但由于受胺液再生能力、气体带胺

6、等因素的影响,胺液循环量的提高受多方面的限制,此时要采用其他调节手段,如提高胺液浓度等措施来达到脱除H,s的目的。当原料干气c,以上组分含量增加导致干气带液甚至带吸收剂(柴油)以及原料液化气C。以上组分含量上升时,系统内胺液含油量上升,容易导致胺液发泡,影响吸收效果。[作者简介]王晓明(1985一),男,山东省济南市人,硕士,工程师电话0531—88906068,电邮zuixian6689@163.COrll。i∞nTPETROCHEMICALTECHNOLOGY2012q第4I卷1.4溶剂胺液质量分数一般维持在13%以上就可以保证

7、产品质量正常,装置正常生产时均维持在14%~16%,产品出现脱硫效果不好时车间加强了对胺液质量分数的检测,并掭加胺掖“保持正常浓度。在正常的生产过程中,呵将胺液质量分数提高至25%一30%,以达到降低剂耗、节能、提高胺液吸收效果的目的。2技术应用过程及评价2.1项目应用前评价脱硫系统的操作工况良好,由于胺液运行周期长,降解严重,性能已下降,胺液外观呈黑色、币透亮,存在大量悬浮物。直观判断热稳定盐和大分子聚合物大量存在并已饱和,井严重影响到重沸器正常运行。胺液净化后拆除后的换热器她l利1。巾I刳1可虻,换热器已有大面积腐蚀,证明热稳定

8、盐含量大量积累.对装置造成很大影响。—1催化车问脱硫胺液净化复活前实验室评价结果她表l。从评价结果分析,胺液外观有明显的大量腐蚀产物,竹敞载荷已严重下降,起泡性能变差。性能的变若是m于长时间降解、污染,腐蚀、积累等冈索造成,直接影响到

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