含硫桥基配体的三核钌羰基簇合物的合成、表征与结构研究

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时间:2019-05-13

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1、内蒙古大学硕十论文一、摘要本文选取了五个含磷、硫或氮原子的化合物作为配位基前体,它们的示意结构分别如下:S11,SL1:R二CZH511__}、、、、—p_P-SRL2:R二CH3、5S/'fS11L3:R二CH2C6H5SlllSC6H50/P一S日日]{日性/c6H,C}C,H=-N一C;一N~C,H5L4L5用以上五个配位基前体分别与Ru,(CO,:反应得到了五个三核钉拨基簇合物(Ia-II),对它们进行了元素分析以及IR,'HNMR谱学表征,同时用X-ray衍射法测定了簇合物Ia,II和II分子的晶体结构

2、。它们的化学式为:lZu3(CO)ua(Ft-SC2H;)IRu3(CO)=}(FL-SCH})IbRu3(CO),o(FL-SCH,C6H,)IcR113(CO)9(FL.3-S)IIRL13(CO)QIP3-矿-S'CN'(C6H5)NH(C,H;)IIIIX-ray晶体衍射分析证明:Ia属斜方晶系,Pbca空间群,H-SCH;为边桥基配体。分子II属单斜晶系,C2/c空间群,Ru,S分子骨架为四面体构型,g,-S为面桥基配体。分子III属单斜晶系,P2,/m空间群,含有一个以N和S原子配位的队-n'-S'CN`(

3、CRJNH(CA)」面桥基配体。簇合物中,所有co为端基配体。五个簇合物的结构如下:内蒙古大学硕士论文OQ,,G,Q/cjo,CH3OG~Ru一RJ一一COQc-,{八COCQCUCBIaI6IcIIm关键词:三核钉拨基簇合物,硫桥基配体,合成,晶体结构内蒙古大学硕士论文SYNTHESISANDSTRUCTURESOFTRINUCLEARRUTHENIUMCARBONYLCLUSTERSCONTAININGSULFURBRIDGINGLIGANDSStudent:YuShiYongTutor:LiuShuTang

4、(CollegeofChemis勺andChemicalEngineering,InnerMongoliaUniversity,huhhot010021)ABSTRACTFivenewtrinuclearrutheniumcarbonylclusterswereobtainedbyreactionofRu3(CO),_withfiveligandscontainingC,P,SorNatoms[Lt=(CZH5SPS2)2;L2=(CH3SPS2)Z;L3=(C6H5CH=SPS.)2;La=(C6H50)ZPSZH;

5、LS=(S)C(NHC6H;)Z].TheformulaofthefiveRu3clustersareasfollows:Ru3(CO),o(p-SCZHS)laRu3(CO),o(p-SCH3)IbRu3(CO),o(p-SCH2C6H5)IcRu3(CO)9(p3-S)IIRu3(CO)y[p3-n2-S*CN*(C61-15)NH(C,H5)1}IIIThesecompoundswerecharacterizedbyelementaryanalysis,IR(veo),11NMRspectroscopy,andt

6、hestructuresoftheclusterIa,I,IIIweredeterminedbyX-raysinglecrystaldiffraction.X-raystructuralanalysisrevealthatClusterIaisOrthorhombiccrystalsystem,Pbeaspacegroup,p-SCZH5isabridgingbidentateligand,all-COaremonodentateligands,andthatclusterIIisMonocliniccrystalsy

7、stem,C21cspacegroup,Ru3Sframeworkistetrahedralgeometry,andthatclusterMisMonocliniccrystalsystem,P21lmspacegroup.ThestructuresoftheclusterIa-c.II、IIIareshownasfollows:iCl-tC-Ru扮m二CC_RLIrN-RIi-M叮、8}II`001blaIc内蒙古大学硕士论文IIIIfILEXWORDS:trinuclearrutheniumcarbonylcl

8、uster,sulfurbridgingLigand,synthesis,crystalstructure内蒙古大学硕士论文.....山J公~月~-.NUJ吕过渡金属原子簇化合物的研究始于60年代,迄今种类日益丰富,显示出重要的科学意义和应用前景川。磷、硫原子作为生命体的重要组成元素,与过渡金属有较强的键合能力,可形成几何构型新颖

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