《其它色谱方法》PPT课件

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1、色谱分析主讲：付大友（ChromatographyAnalysis）内容§1绪论§2色谱理论基础§3色谱定性定量方法§4气相色谱分析§5高效液相色谱分析§6超临界流体色谱和毛细管电泳§7色谱联用简介§8计算机技术在色谱分析中的应用§6超临界流体色谱和毛细管电泳超临界流体色谱毛细管电泳§6-1超临界流体色谱超临界流体色谱的特点、性质与原理超临界流体色谱仪的结构流程超临界流体色谱流动相超临界流体色谱的应用超临界流体色谱法与其他色谱法比较超临界流体色谱的特点超临界流体：在高于临界压力与临界温度时，物质的一种状态。性质介于液体和气体之间。超

2、临界流体色谱(SFC)，80年代快速发展，具有液相、气相色谱不具有的优点:（1）可处理高沸点、不挥发试样；（2）比LC有更高的柱效和分离效率。超临界流体性质（1）性质介于液体和气体之间;具有气体的低黏度、液体的高密度，扩散系数位于两者之间。（2）可通过改变超临界流体的密度（程序改变）调节组分分离（类似于气相色谱的程序升温，液相色谱中的梯度淋洗）。超临界流体的密度与压力有关。原理SFC的流动相：超临界流体；CO2、N2O、NH3SFC的固定相：固体吸附剂（硅胶）或键合到载体（或毛细管壁）上的高聚物；可使用液相色谱的柱填料。填充柱SFC

3、和毛细管柱SFC；分离机理：吸附与脱附。组分在两相间的分配系数不同而被分离；通过调节流动相的压力（调节流动相的密度），调整组分保留值；压力效应SFC的柱压降大（比毛细管色谱大30倍），对分离有影响（柱前端与柱尾端分配系数相差很大，产生压力效应）；超临界流体的密度受压力在临界压力处最大，超过该点，影响小，超过临界压力20%，柱压降对分离的影响小；压力效应：在SFC中，压力变化对容量因子产生显著影响，超流体的密度随压力增加而增加，密度增加提高溶剂效率，淋洗时间缩短。CO2流动相，当压力改变：7.0→9.0×106Pa，则：C16H34的

4、保留时间25min→5min。程序升压超临界流体色谱的结构与流程主要由高压泵、进样器、色谱柱、检测器、记录装置和温度控制装置组成。其中高压泵、进样器、检测器记录和温度控制装置与气相色谱或高效液相色谱类似，可采用气相色谱或高效液相色谱的部件，常用的检测器为氢火焰离子化检测器，其次是紫外-可见、荧光检测器。填充柱的超临界流体色谱柱可采用液相色谱柱，毛细管超临界流体色谱可采用气相色谱的交联毛细管柱，也可购买厂家专门制备的超临界流体色谱柱。超临界流体色谱流动相SFC的流动相：超临界流体；CO2、N2O、NH3CO2应用最广泛；无色、无味、无

5、毒、易得、对各类有机物溶解性好，在紫外光区无吸收；缺点：极性太弱；加少量甲醇等改性；CO2的超临界温度31.3℃，超临界压力为7.4MPa超临界流体色谱的应用1.聚苯醚低聚物的分析色谱柱：10m×63μmi.d.毛细管柱，固定相：键合二甲基聚硅氧烷；流动相：CO2；柱温：120C；程序升压；2.甘油三酸酯的分析四种组分仅双键数目和位置不同，难分离；色谱柱：DB-225SFC毛细管柱；流动相：CO2；从15MPa程序升压到27MPa；2.5hr完全分离超临界流体色谱法与其他色谱法比较（l）与高效液相色谱法比较实验证明SFC法的柱效一

6、般比HPLC法要高：当平均线速度为0.6cm·S-1时，SFC法的柱效可为HPLC法的3倍左右，在最小板高下载气线速度是4倍左右；因此SFC法的分离时间也比HPLC法短。这是由于流体的低粘度使其流动速度比HPLC法快，有利于缩短分离时间。（2）与气相色谱法比较出于流体的扩散系数与粘度介于气体和液体之间，因此SFC的谱带展宽比GC要小；另外，SFC中流动相的作用类似LC中流动相，流体作流动相不仅载带溶质移动，而且与溶质会产生相互作用力，参与选择竞争。还有，如果我们把溶质分子溶解在超临界流体看作类似于挥发，这样，大分子物质的分压很大，因

7、此可应用比GC低得多的温度，实现对大分子物质、热不稳定性化合物、高聚物等的有效分离。（3）应用范围的比较下图描绘了SFC与其他色谱方法测定相对分子质量范围的比较。由下图看出SFC比起GC法测定相对分子质量的范围要大出好几个数量级，基本与LC法相当。当然，尺寸排阻色谱法（SEC）所测分子质量范围是所有色谱法中最大的。超临界流体色谱法被广泛应用于天然物、药物、表面活性剂、高聚物、多聚物、农药、炸药和火箭推进剂等物质的分离和分析。§6-2毛细管电泳毛细管电泳分析概述毛细管电泳理论基础毛细管电泳仪毛细管电泳分离模式毛细管电泳应用与进展毛细管

8、电泳分析概述电泳定义经典电泳高效毛细管电泳电渗现象与电渗流毛细管电泳分离过程毛细管电泳特点电泳定义在电解质溶液中，位于电场中的带电离子在电场力的作用下，以不同的速度向其所带电荷相反的电极方向迁移的现象，称之为电泳。由于不同离子所带电荷