《过渡元素化校》PPT课件

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1、§9-2过渡元素2-1过渡元素的定义和分类1、定义:三种划分方法第一种:ⅢB-Ⅷ共8个竖行25种元素,其原子电子层结构特点:有未充满的d电子亚层。电子构型:(n-1)d1-9ns1-2。第二种:ⅢB-ⅠB共9个竖行28种元素,电子结构特点:原子及其重要的氧化态有未充满的d亚层,电子构型:(n-1)d轨道部分充满。(n-1)d1-10ns1-2第三种:ⅢB-ⅡB共10个竖行31种元素。(n-1)d1-10ns1-2。这种划分,“过渡”的含义是指从活泼金属元素到非金属元素的过渡或由周期表s区元素过渡到p区元素。我们采用第三种说法,从ⅢB族到ⅡB族10个从行包括7个副族和1

2、个Ⅷ族)共31种元素,称为过渡元素。一般:镧系和锕系除了镧和锕以外,过渡元素常不包括其他的镧系和锕系元素。第一、第二和第三过渡系总称为“主过渡元素”;f区元素称为“内过渡元素”。2、分类为了讨论的方便,可以根据过渡元素的综合化学性质进行分类:前过渡元素:IVB-VIIB,不包括Mn,位于d区前部,其特征是其高价离子在水溶液中常发生聚合作用。后过渡元素:Mn到Cu,第一过渡系的后部,其特点是以水溶液化学和配位化学为其特征。★贵金属元素:Ⅷ的第五、六周期元素有:Ru、Rh、Pd,Os、Ir、Pt,再加上Ag、Au,特征:丰富的配位化学。第四周期:第一过渡系,又称轻过渡元素

3、;第五、第六周期:第二、三过渡系,又称重过渡元素。★周期表位置★不同周期★电子进入轨道在此我们只介绍根据元素在周期的不同的分类:第一过渡系(轻过渡系):对应第四周期,从钪(Sc)—锌(Zn)10种元素第二过渡系(重过渡系):对应第五周期,从钇(Y)—镉(Cd)10种元素第三过渡系(重过渡系):对应第六周期,从镧(La)—汞(Hg)10种元素周期族IIIBIVBVBVIBVIIBVIIIBⅠBⅡB四ScTiⅤCrMnFeCoNiCuZn五YZrNbMoTcRuRhPdAgCd六LaHfTaWReOsIrPtAuHg七Ac第一过渡系第二过渡系第三过渡系2-2过渡元素的价

4、电子层结构过渡元素价电子层结构:(n-1)d1-10ns1-2(Pd:4d105s0)为了便于学习和理解,我们又把过渡元素分成两大类:(1)从ⅢB族—Ⅷ族元素其结构特点是:最后一个电子依次填充在次外层的d轨道上(d1-9)。因而他们都是d区元素,它们的最外层和次外层电子都没有填满,最外层电子数只有1或2个,且保持不变。价电子层构型为:(n-1)d1-9ns1-2(此n表示电子所处的电子层数)(2)从ⅠB族—ⅡB族的元素其结构特点是:它们次外层的d轨道已经填满,最后一个电子依次填充在最外层的S轨道上(S1-2)。因而他们不是d区元素,但是,这些族中的某些元素的原子,它们

5、的次外层上的d电子也参加成键;而且他们的氧化态时d轨道并没有排满,如:Cu2+外围电子构型为3d9,Au3+为5d8等,它们的性质与d区元素很相似所以我们把ⅠB族、ⅡB族统称为dS区。所以可以认为,过渡元素是d区元素和dS区元素的总称。由于过渡元素的最外层电子数比较少,只有1或2个,所以都属于金属,所以过渡元素又称谓过渡金属价电子层构型为:(n-1)d10ns1-21、过渡元素电子层结构的特点与成键情况:(1)(n-1)d轨道的能量与ns、np轨道比较接近,是参与成键的内层轨道,所以次外层也是价电子层。(2)d轨道比s、p轨道数目多,不但成键可能性大,而且成键的数目多

6、。(3)d轨道未充满其空轨道可以接受孤电子,形成配位化合物(4)(n-1)d与ns轨道能级的高低:当3d轨道无电子时,4s轨道的能量小于3d轨道;(钻穿效应为主)当3d轨道有了电子之后,其能量下降;能量低于4s轨道。此时,3d电子就成了内层电子。(屏蔽效应为主)或者说:对于原子:4s<3d<4p对于离子:3d<4s<4p2-3过渡元素结构特征与通性2、原子结构特征(1)原子半径和离子半径:ⅢBⅣBⅤBⅥBⅦBⅧⅠBⅡB结论:1)与同周期碱金属和碱土金属相比,原子半径都较小。如:r(k)=203pm,r(Ca)=174pm,原因:电子层数没变,核电荷数增加ⅢB—ⅡB元素

7、的原子半径/pm2)从左到右原子半径先逐步减小,但接近d10时半径又稍增大(d电子屏蔽效应小,d电子充满后,屏蔽效应加强有关)。3)同族元素的原子半径从上到下增大,但第二、三过渡系元素同族半径相差极小。(镧系收缩的缘故)。4)离子半径的规律与原子半径相似,d5半充满有例外。3、过渡元素的通性过渡元素的通性主要表现为:(1)全部是金属(2)有多变的氧化态(3)水溶液中的离子往往有颜色(4)易形成配合物1)过渡元素都是金属a、过渡元素最外层只有1~2个电子,所以都表现出金属性。因此过渡元素又称过渡金属。b、由于过渡元素的原子半径较小,但荷电荷数较大,所以

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