电极电势的能斯特方程

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1、返回§9.4电极电势的能斯特方程、电极电势电极电势与界面电势差（相序）电极结构：规定：任何温度下，对于任意电极作为正极，氢电极作负极2.标准氢电极和任意电极电势为氢标准电极注意：为还原电势标准电极电势表为强度因素（氧化反应）（还原反应）两个例子：lnln二、电极电势的能斯特方程对于任意一个电极：-=298K时：-三、可逆电极的种类金属电极a.电极结构b.电极反应C.能斯特方程Hg，K(a)｜K+(a)Na(Hg)(a)｜Na+(a)1.第一类电极（有一个相界面）气体电极b.电极反应C.能斯特

2、方程a.电极结构例：a.电极结构b.电极反应C.能斯特方程注意：参加电极反应的气体不是气相中的分子，而是气体溶解于液相中的分子，气体压力为达到溶解平衡时液相内气体的压力。气体的平衡电极电势与导体无关，而实际过程中与电极的状态有关，如氢电极采取镀铂黑电极。。甘汞电极a.电极结构b.电极反应C.能斯特方程2.第二类电极（有两个相界面）三种：饱和，1参比电极在298K时分别为：0.2415，0.2801，0.3331mVa.电极结构金属及难溶盐电极银—氯化银电极b.电极反应C.能斯特方程a.b.C

3、.3.第三类电极bca.参加氧化—还原反应在同一相中（氧化—还原电极）电极结构电极反应能斯特方程a.b.c.规则:若为负,正向自发进行,对外作电功为正,逆向自发进行,不对外作功四、各类电池电动势的计算1.化学电池电动势的计算或根据电池的能斯特方程计算例：电极，电极反应：同样该电极可写为：将式比较：3.浓差电池电动势的计算第一类浓差电池（双液电解质）电极反应：电池反应：正极：负极：所以，只有第二类浓差电池（单液电池）负极正极电池反应P(1)>P(2)电池反应有两个电池串联而成（反极相联）

4、可以看成如下两个电池串联而成：(a2>a1)Na(Hg)(a)｜NaCl(a1)｜AgCl(s)｜Ag(s)Na(Hg)(a)｜NaCl(a2)｜AgCl(s)｜Ag(s)第一个电池中的反应是：Na(Hg)(a)＋AgCl(s)→Ag(s)＋NaCl(a1)第二个电池中的反应是：Ag(s)＋NaCl(a2)→Na(Hg)(a)＋AgCl(s)串联后整个电池反应为：NaCl(a2)→NaCl(a1)Emf1．液体接界电势2．液体界面间的电迁移设通过电量1mol五．液体接界电势与盐桥整个变化3.液体

5、接界电势的计算盐桥的构成：饱和KCl溶液加3%琼脂凝聚而成对盐桥的要求：A高浓度B正负离子迁移数尽量接近C盐桥溶液不能发生化学反应，也不参加电极反应机理4.盐桥的作用盐桥能减低接界电势的机理是由于盐桥中电解质的正、负离子的迁移数十分接近，且构成盐桥的溶液中电解质浓度远远大于两极电解质溶液的浓度。盐桥中的K+和Cl-便以等速度向二侧电极溶液中扩散，在盐桥两侧形成两个数值几乎相等而电势相反的接界电势，使净接界电势降得很小而忽略不计。1.求热力学函数的变化2.判断氧化，还原反应3.测溶液pH值六.电

6、池电动势测定的应用醌—氢醌电极：其中作业P454:10；P466：16、19预习第十章应用电化学（P454）