化产车间脱硫工段培训

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1、焦炉煤气中硫化氢脱除一、概述焦炉煤气中硫化物含量主要取决于配合煤中的含硫量。高温炼焦时,配合煤中的硫有30%~40%以气态硫化物形式进入焦炉煤气中。所形成的硫化物按其化合状态分为两类:煤气中的硫化物按化合状态分硫的无机化合物:主要是硫化氢(一般4~10g/m³)硫的有机化合物:二硫化碳(CS2)硫氧化碳(COS)噻吩(C4H4S)等有机硫化物含量较少在0.3g/m³左右,这些有机硫化合物,在较高温度下进行变换反应,几乎全部转化成硫化氢,故煤气中硫化氢所含硫约占煤气中总硫总量的90%以上。硫化氢的性质:有

2、刺鼻性臭味的气体,密度为1.539g/m³;硫化氢燃烧的产物二氧化硫(SO2)对人体均有毒性,在空气中含0.1%硫化氢就能使人致命,二氧化硫(SO2)可造成大气污染,形成酸雨。一、概述二、脱除硫化氢的重要性>含硫化氢、氰化氢的煤气在处理输送过程中,会腐蚀设备和管道。>含硫化氢的焦炉煤气,若用做合成原料气,会造成催化剂中毒;用于冶炼优质钢,会降低钢的含量。>焦炉煤气中的硫化氢可以转化成硫磺。>从本企业职工卫生安全考虑,车间空气中H2S含量应小于10mg/m³。>不同用户,对焦炉煤气有不同要求。城市煤气:规

3、定H2S含量小于20mg/m³合成气:一般规定含H2S含量小于1~2mg/m³,甚至更低优质钢冶炼气:H2S含量小于1~2g/m³三、脱硫的主要方法常用有机溶剂作吸收剂,其过程完全是物理过程,当吸收富液压力降低时,则放出硫化氢该法的吸收液由物理溶剂和化学溶剂组成,有物理、化学吸收两种性质借助于吸收溶液中载氧体的催化作用,将吸收的硫化氢氧化成硫磺以弱碱性溶液为吸收剂,与硫化氢进行化学反应而形成有机化合物,进而分解放出硫化氢四、工艺流程洗苯后的焦炉煤气首先进入预冷塔,在预冷塔内用冷凝液喷洒吸收煤气中夹带的部

4、分油尘,同时分段冷却控制预冷塔出口煤气温度。预冷后的煤气串联进入两台脱硫塔,与塔顶喷淋下来的脱硫液逆流接触以吸收煤气中的硫化氢、氰化氢,煤气从塔顶排出,脱硫后的煤气送入下一个工序。吸收H2S、HCN后的脱硫富液经U型管进入塔底富液槽,脱硫塔底的富液经富液泵加压后送入喷射再生塔再生。再生后的脱硫贫液经液位调节器进入塔底贫液槽,另由催化剂贮槽补充催化剂溶液后,经贫液泵加压后送入脱硫塔塔顶循环喷洒脱硫。大量的硫泡沫是在再生塔中生成的,并浮于塔顶扩大部分,由此利用位差流入硫泡沫槽,并进行机械搅拌,然后用泡沫泵打

5、入熔硫釜,用蒸汽间接加热至130℃以上,使硫熔融并与硫渣分离,熔融硫经冷却后得到硫磺产品。五、工艺流程简图焦炉、后脱硫1、横管式煤气预冷工艺水封煤气25℃16℃低温水30℃循环水煤气30℃预冷塔冷凝液冷却水走管内2、湿法催化氧化脱硫工艺冷却器30-35℃煤气煤气30-35℃脱硫贫液脱硫富液脱硫塔25℃含硫化氢4-10g/m3含硫化氢20mg/m330-35℃脱硫富液再生塔空气硫泡沫槽3、熔硫釜、蒸氨工艺硫泡沫≥0.4MPa蒸汽熔硫釜硫磺块釜顶温度85-95℃清液回系统或送往副盐去生化≥0.4MPa蒸汽原

6、料氨水蒸氨塔液碱蒸氨废水COD≤5000mg/l氨氮≤500mg/l循环水浓氨水≥15%换热器氨汽并饱和器六、PDS脱硫的基本反应1、以Na2CO3作碱源无机硫的化学吸收与催化吸收H2S(气)=H2S(液)H2S+Na2CO3=NaHS+NaHCO3NaHS+1/2O2=NaOH+S↓NaHS+NaHCO3+(x-1)S=Na2Sx+CO2+H2ONa2Sx+1/2O2+H2O=2NaOH+Sx↓COS+2Na2CO3+H2O=Na2CO2S+2NaHCO3RSH+Na2CO3=RSNa+NaHCO3N

7、a2CO2S+O2=2Na2CO3+2S↓4RSNa+O2+2H2O=2RSSR+4NaOH2、溶液再生反应NaHCO3+NaOH=Na2CO3+H2O3、副反应2Na2CO3+CO2+H2O=2NaHCO3Na2CO3+H2O=NaHCO3+NaOH2NaHS+2O2=Na2S2O3+H2O2Na2S2O3+O2=2Na2SO4+2S↓HCN+Na2CO3=NaCN+NaHCO32HCN+Na2CO3=2NaCN+CO2+H2ONa2Sx+NaCN=NaSx-1+NaCNSNa2S2O3+NaCN=N

8、aCNS+Na2SO3六、PDS脱硫的基本反应PDS脱硫的催化剂是由对苯二酚、PDS(双环酞氰酤六磺酸铵)组成的水溶液,各组分在脱硫溶液的参考浓度为:对苯二酚)0.1~0.3g/l;PDS(20~40)×10-6(质量分数)。七、副盐的生成与碱耗的关系脱除H2S的主要化学反应1、碱性水溶液吸收H2SNa2CO3+H2S==NaHS+NaHCO3-------(1)2、液相HS-被氧化生成元素硫,同时生成多硫化物NaHS+1/2O2(PDS)

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