哌嗪基改性的低黄变硅油的制备

《哌嗪基改性的低黄变硅油的制备》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、宁波化工NingboChemicalIndustry2009年第3期【产品开发】哌嗪基改性的低黄变硅油的制备122钟育波，夏建明，邢姗姗(1、汕头创新德美化工有限公司，汕头515141；2、浙江纺织服装学院染整技术研究所，宁波315010)中图分类号：TS195.2文献标识码：A1前言基的氧化，降低黄变的解决方法。通过选择适当的氨基硅油被称为新一代最佳的聚硅氧烷柔软改性剂3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷，合成低黄剂，是目前国内外柔软剂品种中举足轻重的产品。变改性氨基硅油柔软剂，利用红外光谱进行表征。目前商品化的氨

2、基改性硅油中，有90％以上是重点探讨原料、催化剂、反应时间、反应温度及氮氨乙基亚氨丙基聚硅氧烷。在它的侧链上有2个氨气通入量等对改性后的氨基硅油外观、白度、柔软基(伯氨基和仲氨基)，含有3个活泼氢原子。这种性、稳定性等性能的影响。结构形式由于氨基特别是伯氨基的存在，在加热和对改性氨基硅油织物的后整理效果进行比较，紫外线的影响下氨基会被氧化，形成发色团，造成增加白度并保持优异的柔软性、光滑度；与其同时，黄变。在对色织物进行柔软整理时，往往会导致色增加其稳定性，进而解决在使用当中出现的粘结辊织物不能保持原有的颜色或

3、色光，造成织物泛黄或筒，织物表面发粘以及乳液漂油等问题。稍带黄光。给染色和后整理带来了极大的麻烦，甚2氨基硅油的黄变机理及改性方法至会给厂家造成很大的损失，泛黄程度随着氨值的2.1氨基硅油的黄变机理增大而增加。易黄变的缺陷限制了氨基硅油的广泛氨基硅油黄变的原因是氨基上的活泼氢。这种应用。氨基硅油对织物白度的影响，包括造成白色结构的存在（特别是伯氨基的存在），使氨基极易织物泛黄和有色织物色变。被氧化，分解形成发色团（偶氨基和氧化偶氨基）。针对氨基硅油作为织物整理剂存在易黄变的这种双胺型结构具有协同作用，加速氧化作

4、用，有缺点，低黄变整理是近年来氨基硅油研究领域的热利于形成发色团，造成织物泛黄。在光、热作用下，门课题。本文提出变伯氨基为仲氨基、低分子质量其初级氧化产物有以下三种（图1）：聚羟基硅氧烷，有效降低活性氢的数量，防止伯氨－Si－O－CH2CH2CH2NHCH2CH2NHOH（1）OHO－Si－O－－Si－O－CH2CH2CH2NHCH2CH2NH2CH2CH2CH2NHCH2CH2N=NOH（2）OH－Si－O－CH2CH2CH2N=CH2CH2N=NOH（3）图1发色团形成反应式宁波化工-7-哌嗪基改性的低黄变

5、硅油的制备2009年第3期N-β-氨乙基-γ-氨丙基聚二甲基硅氧烷泛黄严2.2氨基硅油的改性方法重，关键是γ-位仲氨基氧化物的协同效应，加速伯2.2.1仲氨基改性氨基氧化物产生发色团，产物(2)经脱水形成较稳定侧链仲氨基改性主要有两个途径。其一是在双的共轭结构中间体(3)，起着氧化泛黄中非常重要的胺型聚硅酮的基础上对伯氨进行酰化保护，减少活作用。通常氨值越高，黄变越严重；降低氨值，黄泼氢，酰化深度在氨基硅油中的原子于酰化时，能变缓解，但柔软度下降。通常认为，侧链氨基中双降低黄变。酰化剂有马来酸酐、乙酸酐和丁内酯

6、，胺型黄变最为严重，伯氨基其次，仲氨基和叔氨基乙酸酐是最简便而且最有效的方法。它们的反应如改性硅油，基本上无黄变现象。目前不黄变的都从下（图2）：仲氨基改性及叔氨基改性。SiO+(CH3CO)2OSiOCH2CH2CH2NHCH2CH2NH2CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCOCH3图2乙酸酐酰化改性反应式酰化改性的氨基硅油，简单易行。白度、吸水WACKER公司的CWT1281是用3-氨基环己基甲基性及除污性均有所提高，但手感有所下降。是较早二甲氧基硅烷偶联剂，得到的氨基改性聚硅氧烷结[5]的一种改性方法

7、，目前在市场上占有一定的份额。构式如下（图3）：另—途径是引入新的硅烷偶联剂。例如德国MeMeHOSi-OSiOMemnMeCH2CH2CH2NH图3环己氨改性反应式这种改性方法（包括哌嗪基改性），白度大大易被氧化，必须在剧烈氧化条件下转化为氧化叔提高，柔软性、吸水性及除污性也有较大提高。由胺。叔胺改性聚硅氧烷的合成比较复杂，是利用含于它基本不黄变，手感也较好，所以是目前较为普氢硅油与α－烯基环氧化合物的硅氧化加成反应而[6]遍，也较为理想的改性氨基硅油。制得环氧硅油，然后与有机胺氨解开环，得到的叔胺改性聚硅氧

8、烷为含有氨基／羟基的聚硅氧烷，这2.2.2叔氨基改性是制造新型叔氨烷基硅氧烷的一条重要途径。主要从上述泛黄机理发现：伯胺和仲胺在[O]作用下有以下几类（图4）：经羟胺中间体可转化为烯胺，叔胺相对稳定，不容-8-宁波化工宁波化工NingboChemicalIndustry2009年第3期SiOONH(CH2)3OCH2CHCH2NOOHNHSiOSiO(CH2)3CHCH2O(CH2)3