第4章 酸碱平衡及酸碱滴定法

《第4章 酸碱平衡及酸碱滴定法》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在行业资料-天天文库。

1、第四章酸碱平衡与酸碱滴定教学要求教学要求::1.熟悉弱电解质解离平衡，了解活度、离子强度等概念；2.了解现代酸碱理论的基本概念；3.掌握各种平衡的计算原理和方法；4.掌握缓冲溶液的缓冲原理和配制方法；5.掌握酸碱滴定基本原理和实际应用。第四章酸碱平衡和酸碱滴定法§4.1电解质溶液§4.2酸碱理论§4.3溶液酸度计算§4.4缓冲溶液§4.5弱酸（碱）溶液各形体的分布§4.6酸碱滴定法返回§4.1电解质溶液一、强电解质与弱电解质电解质：定义？强电解质在水中全部离解，如：NaCl→Na++Cl–HCl→H++Cl-HO+→H+3弱电解质在水中部分离解，离解过程是可逆的，如HAcH++Ac-当V

2、=V，达动态平衡，称为离解平衡。离解分子化返回一、强电解质与弱电解质平衡时，弱电解质的离解程度称为离解度。用α表示：已解离的电解质分子数解离度αα=溶液中原电解质分子数强电解质α=1电解质弱电解质α<1返回离解度1、离解度的大小与电解质的本性有关。同浓度的不同电解质，其离解度不同；电解质越弱，离解度越小。2、弱电解质的离解度受其浓度的影响，浓度愈小，离解度愈大。并非离解度越大，酸（碱）性就越强。3、与溶剂有关。返回二.活度和活度系数理论上：强电解质完全解离α=1表观解离度实验中：α<1[KCl]/mol.L-10.100.050.010.0050.001N(KCl个数)0.100.050

3、.010.0050.001实际粒子数是N的倍1.921.941.971.981.99数返回原因：(1)强电解质在水中是全部解离；(2)离子间通过静电力相互作用，每一个离子都被周围电荷相反的离子包围着，形成离子氛(ionatmosphere)＋－＋＋－－＋＋－－＋＋＋＋－－－∴表观上没有完全电离，实验测得的并非真正的解离度，而是表观解离度返回例：KCl溶液0.1mol/L,α=0.8621.0mol/L,α=0.7562.0mol/L,α=0.712浓度大α小强电解质的电离度与弱电解质的电离度的意义完全不同，它仅表示了离子间相互牵制作用的能力，故称为表观电离度。返回活度为了表示强电解质中离

4、子的有效浓度，路易斯提出了“活度”的概念，活度：电解质溶液中离子实际发挥作用的有效浓度活度与实际浓度间的关系如下：ac(/)ciiiα称为活度，即有效浓度；c为实际浓度ii，γ称为活度系数。i返回离子强度为了衡量溶液中正负离子作用情况，人们引入了“离子强度（I）”的概念，溶液浓度↑，离子电荷↑，离子强度↑，离子间相互作用↑，离子活度系数↓，相应的离子的活度就↓当溶液离子强度I˂10-4mol·L-1时，活度系数γ≈1，α与c在数值上相等。返回§4.2酸碱理论人们对酸碱的认识历程最初：酸是具有酸味的物质，使蓝色石蕊变红；碱是抵消酸性的物质，使红色石蕊变蓝18世纪后期：氧元素是酸的

5、必要成分19世纪初叶，戴维：氢元素是酸的必要成分1884年，阿累尼乌斯：提出了酸碱电离理论1923年，布朗斯特和劳莱提出了酸碱质子理论1923年，路易斯提出了酸碱电子理论返回酸碱的定义酸碱的定义酸——能电离出H+的物质电离理论碱——电离出OH-的物质酸酸————凡能接受电子的物质凡能接受电子的物质电子理论碱碱————凡能给出电子的物质凡能给出电子的物质酸酸————凡能给出质子的物质凡能给出质子的物质质子理论碱碱————凡能接受质子的物质凡能接受质子的物质一、酸碱质子理论1、酸碱定义酸：能给出质子H+的分子或离子碱：能接受质子H+的分子或离子两性物质：既能给出质子，又能结合质

6、子的物质HSOHHSO酸碱质子()H244酸碱共轭酸碱2HSOHSO质子的半径非常小，电荷密度非44常高，游离的质子在水溶液中是酸碱不存在的（水合氢离子）HHOHO23返回酸碱质子理论酸碱质子理论特点：1）具有共轭性如：HAA－+H+2）具有相对性如：HCO－既为酸，也为碱（两性）；溶剂不同时，同一物3质表现出不同的酸碱性。如：HNO在水中是强酸，在冰3醋酸中是弱酸，在浓硫酸中具有碱性。3）具有广泛性酸碱可以是中性分子、阴离子或阳离子，H2O中性分子，既可为酸，也可为碱由此看出：在质子理论中没有盐的概念。举例举例酸碱质子-+HACAc+H-+H2CO3HC

7、O3+H-2-+HCO3CO3+H++NH4NH3+H2+++H6YH5Y+H++NH3OHNH2OH+H++(CH2)6N4H(CH2)6N4+H共轭酸共轭碱+H+conjugateacidconjugatebaseproton返回酸碱半反应:酸给出质子或碱接受质子的反应醋酸在水中的离解：半反应1HAc（酸1）Ac-（碱1）+H+++半反应2H+H2O（碱2）H3O（酸2）HAc（酸1）+HO（碱2）HO+（酸2）+Ac-（碱1