芳磺酸及其盐类的水解

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1、112.3芳磺酸及其盐类的水解芳磺酸的酸性水解芳磺酸盐的碱性水解——碱熔212.3.1芳磺酸的酸性水解312.3.2芳磺酸盐的碱性水解——碱熔芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用,使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。412.3.2.1反应历程以OH-为进攻质点的亲核取代反应δ+512.3.2.2反应特点优点方法简单,工艺成熟,对设备要求不高。缺点(1)工艺落后,劳动强度大,工作环境差;(2)不易连续化生产;(3)消耗大量酸、碱,产生大量废液,三废治理负担大。612.3.2.3反应的影响因素(1)取代基的影响芳磺酸的结构××7(2)-SO3H的位置①多个-SO3H在不同环上活

2、性不同,可控制反应条件进行部分碱熔。8②α位-SO3H比β位活泼,易发生碱熔反应。9(3)带有一些基团的磺酸基不适用于碱熔硝基磺酸、氯基磺酸、氰基磺酸均不适宜碱熔。ArClArOHArCNArCOOHArH10碱熔剂(1)苛性钠(熔点327.6℃)(2)苛性钾(熔点410℃)(3)混合碱(167~168℃)无机盐的影响含量要求控制在芳磺酸盐质量的10%以下。11碱熔的温度与时间(1)不活泼的-SO3H:高温碱熔,300~400℃;(2)活泼的(α-)-SO3H:180~270℃;(3)高温碱熔反应时间短,低温碱熔反应时间长。12碱的浓度和用量(1)高温碱熔>90%熔融碱:

3、常压反应,2.5mol/mol磺酸(2)中温碱熔①70~80%浓碱:常压反应②易水解的物质(如-NH2水解)用20~30%稀碱,6~8mol/mol磺酸1312.3.2.4碱熔方法熔融碱的常压高温碱熔法14NaOH,300℃碱熔硝酸,浓硫酸硝化Na2S2,△还原C2H5Cl,NaOHN-烷化浓硫酸磺化151612.3.2.4碱熔方法碱溶液的中温碱熔法17γ酸65~80%NaOH245~250℃氨解、酸化H+1898%H2SO4磺化NaOH,200℃碱融ClSO3H,-10~5℃磺化NH3,NH4HSO4氨解吐氏酸19J酸20H酸和变色酸21蒽醌磺酸的碱熔40~50%NaO

4、H180~200℃,1MPa

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