甲缩醛_甲醇_甲醛_水四元系的汽液平衡

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1、第12卷第1期高校化学工程学报No.1Vol.121998年3月JournalofChemicalEngineeringofChineseUniversitiesMar.1998甲缩醛-甲醇-甲醛-水四元系的汽液平衡邱祖民骆赞椿胡英(南昌大学化工系,南昌330029)(华东理工大学化工系,上海200237)关键词沸点仪汽液平衡甲缩醛甲醇甲醛甲醛虚拟饱和蒸汽压1前言甲缩醛-甲醇-甲醛-水四元系的汽液平衡数据为甲缩醛氧化制甲醛生产工艺所需,该系统汽液平衡数据,此前尚未见过报导。同时,由于甲醛与水及甲醇具有强烈的缔合反应,关联该类[1]物系相当困难。1991年,Brand

2、ani同时考虑汽液两相中的物理作用力及化学作用力,虽较好地关联了含甲醛多元系的汽液平衡,但模型复杂,计算工作量大,同时要作许多假设才能求解。[2][3~4]本文针对上述特点,采用泵式沸点仪测其沸点,用“甲醛虚拟饱和蒸汽压”的处理方法,不考虑甲醛与活性溶剂的化学反应平衡,仅用传统的活度系数模型,对所测数据进行关联,由文献[5]可知,以Wilson方程为佳,从而建立起该四元系的汽液平衡热力学模型,用于多元系推算。结果表明,与实验值相近,与用Brandani模型的计算准确度相当。2实验部分2.1试剂甲缩醛由华东理工大学、浙江大学联合反应所制备,用金属钠将所含的微量水反应掉,

3、再经精馏提纯;甲醇为上海试剂厂生产的分析纯试剂,经精馏提纯;甲醛水溶液为上海溶剂厂生产的新鲜液,经精馏提纯,并保温存放。水为离子交换水经二次蒸馏提纯。2.2实验方法用泵式沸点仪测定常压下沸点与液相组成的关系。2.3实验装置采用自行设计的泵式沸点仪,在拟静态下操作。压力控制采用二级自动控制系统(压力波动小于3毫米水柱),实验方法及实验装置的详细情况请参见文献[2]。2.4实验数据表1为部分0.1013MPa下测得的甲缩醛-甲醇-甲醛-水四元系液相组成(mol%)与沸点1996-11-27收到初稿,1997-04-28收到修改稿。联系人及第一作者:邱祖民,34岁,博士,

4、副教授。*国家85攻关项目“万吨级聚甲醛生产工艺的开发与研究”中的子课题。62高校化学工程学报(℃)的数据,推算的泡点温度及汽相组成也列于表1。表10.1013MPa下甲缩醛-甲醇-甲醛-水四元系汽液平衡数据Table1VLEdataofmethylal-methanol-formaldehyde-watersystemat0.1013MPatb,cal,tb,exp,X,mol%Y,mol%℃℃水甲醇甲缩醛甲醛水甲醇甲缩醛甲醛41,9341.920.01740.00730.97260.00270.02690.00860.96450.000143.1743,210.0

5、7270.16360.72020.04350.03270.10270.86410.000545.6745.540.23180.18830.45890.12100.05790.08220.85860.001257.0157.120.48970.20030.09340.21660.11820.11780.75870.005376.6476.550.73730.20740.01110.04420.33260.41250.24920.005799.1998.980.99640.00300.00010.00050.96830.02220.00880.000856.3356.63

6、0.25930.52920.11740.09410.07200.36510.56160.001358.5158,910.33730.43840.09520.12910.09700.31950.58110.002542,8842,670.00400.14320.80760.04520.00280.11210.88450.000644.2444.550.13210.12510.65280.09000.04890.06490.88510.001144.9545.580.20410.11500.56560.11530.05950.05180.88740.001445.2145

7、.390.58080.06060.29790.06070.08180.02930.88800.000867.8067.730.51380.38220.03260.07140.18530.45160.36000.003164.6865.220.04620.92570.00890.01920.01870.93080.05020.000365.5166.360.09960.87390.00840.01810.04040.90830.05090.0003tb,exp-tb,cal注:dt=0.27,dt,max=0.85,其中:dt=n,dt,max=m

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