《合成革用有机硅改性脂肪族聚氨酯树脂的合成及应用》

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1、聚氨酯工业2011年第26卷第3期POLYURETHANEINDUSTRY2011．V01．26No．3·26·合成革用有机硅改性脂肪族聚氨酯树脂的合成及应用朱建琴郦向宇戴支琪(浙江深蓝轻纺科技有限公司湖州313217)摘要：采用聚酯多元醇、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、聚醚改性聚硅氧烷(PO-PDMS)等为主要原料合成了有机硅改性脂肪族聚氨酯树脂。考察了不同有机硅含量对聚合物状态、力学性能、耐水性和耐黄变性能的影响，以及有机硅改性脂肪族聚氨酯树脂在合成革上的应用性能。结果表明，相对于物理共混，将PO—PDMS与聚氨酯共聚可有效提高有机硅与聚

2、氨酯树脂的相容性。有机硅改性后，聚氨酯树脂膜的模量降低，拉伸强度保持在48MPa左右，耐水性明显提高，同时对耐黄变性能没有影响，PO．PDMS质量分数2％一4％时，可有效改善合成革的耐热粘着性和手感。关键词：合成革；脂肪族聚氨酯；有机硅改性；耐黄变；手感中图分类号：TQ323．8文献标识码：A文章编号：1005—1902(2011)03—0026—04随着人们生活水平和审美情趣的提高，合成革制酯(IPDI)、异佛尔酮二胺(IPDA)，工业级，Evoni—品不仅需要结实耐用，更要有良好的外观和触感，这kDegussa公司；聚醚改性聚硅氧烷(PO-

3、PDMS)，工对生产合成革的聚氨酯树脂提出了更高的要求。脂业级，迈图高新材料集团；1，4一丁二醇(BDO)，CP，肪族聚氨酯树脂最大的特点是优良的耐黄变性能_lJ，上海化学试剂有限公司五联化工厂；二月桂酸二丁常用于浅色高档合成革产品中。在生产合成革以基锡、甲苯、乙酸乙酯，AR，上海化学试剂有限公司；及对合成革后阶段处理时，为了改善合成革表面触Ⅳ，AL二甲基甲酰胺、丁酮，AR，杭州双林化工厂试感，增加合成革的耐水性和耐热粘着性，在合成革中剂厂；普通脂肪族聚氨酯树脂，自制。会添加少量的有机硅助剂J。由于有机硅助剂与聚EUROSTAR2000型搅拌机

4、，德国IKA集团；氨酯树脂的相容性并不好，添加少量有机硅就会影响GT．AI．3000型电子拉力机、GT-7035一UB型耐黄变测最终合成革的光泽，添加量较多时有机硅还会析出，试箱，高铁检测仪器(东莞)有限公司；DHG-9123A导致合成革表面发花。已有研究人员通过将有机硅型电热恒温鼓风干燥箱，上海一恒科学仪器有限公与聚氨酯树脂共聚的方法，提高了有机硅与聚氨酯的司；X．rite8200型色差仪，美国爱色丽公司；PICO—相容性，避免由于不相容产生的副作用。GLOSS560mc型光泽仪，德国ERICHSEN公司。本实验以聚酯多元醇、异佛尔酮二异氰酸

5、酯(IP-1．2合成步骤DD、聚醚改性聚硅氧烷(PO．PDMS)等为主要原料，1．2．1有机硅改性脂肪族聚氨酯树脂的制备在聚氨酯链段中嵌段共聚了聚硅氧烷，合成出有机硅在1000mL的四口玻璃反应釜中加入准确称量改性脂肪族聚氨酯树脂，并分析了有机硅含量对聚氨的PBA2000、PO—PDMS，升温到100qC，真空脱水酯树脂的外观以及对合成革的应用性能的影响。1h，然后加入IPDI和部分甲苯，在8O℃下反应3h，取样，用=正丁胺法测定预聚体的NCO含量；1实验部分当预聚体的NCO质量分数达到7．16％的理论值1．1主要原料与设备时，加入BDO扩链，

6、80℃下继续反应3h，取样测聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA，M=2000)，工NCO含量，当NCO质量分数达到4．23％的理论值业级，青岛新宇田化工有限公司；异佛尔酮二异氰酸时，降温，停止反应。向上述物料中加入剩余的甲第3期朱建琴，等·合成革用有机硅改性脂肪族聚氨酯树脂的合成及应用·27·苯、丁酮、乙酸乙酯，搅拌均匀后，向反应釜中滴加1．3．5耐热粘接性测试IPDA，控制反应温度保持在40℃以下。当树脂的将1．2．4中配制的合成革浆料作为干法面层，粘度达到设定值后，停止滴加IPDA，得到固体质量制成千法合成革样，然后根据GB／T8949-1995

7、(聚分数约为25％的有机硅改性脂肪族聚氨酯树脂。氨酯于法人造革》中规定的方法测试耐热粘接性。1．2．2共混改性聚氨酯树脂的制备2结果与讨论将一定量的PO—PDMS加入普通脂肪族聚氨酯树脂中，搅拌30min，得到有机硅共混改性的聚氨酯2．1有机硅含量对改性聚氨酯树脂外观的影响树脂作为对比实验。采用嵌段共聚和物理共混两种方法，分别考察1．2．3改性聚氨酯树脂膜的制备了有机硅含量对聚氨酯树脂溶液及其膜外观的影将脱泡后的聚氨酯树脂浇入150mm×150mm响，结果见表2。的聚四氟乙烯板上，置于4O℃低温烘箱中放置24h表2有机硅含量对共聚和共混改性后，

8、再置入130℃的高温烘箱中放置15rain，制成膜聚氨酯树脂及其膜外观的影响厚约0．1mm的聚氨酯树脂膜。1．2．4聚氨酯涂饰剂与合成革浆料的制备改性