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1、第十九章配合物配位化学基础知识第一节配位化学基础知识一配位化学的历史及有关术语二配合物的类型三配合物的命名四配合物的空间构型五配合物的异构现象§1-1配位化学的历史及有关术语朦胧时期（十九世纪以前）探索时期（十九世纪初～末）发展时期二十世纪至今明了时期（十九世纪末～二十世纪初）A.Werner络合物，complex配位化合物（简称：配合物），coordinationcompound一.配合物定义：结构单元：电中性，如Fe(Cp)2,Ni(CO)4带电荷（配离子），如[Cu(en)2]2+,[Fe(CN)6]3-[Cu(en)2]Cl2K3[Fe(CN)6]凡含有孤对电子或型电子的分子
2、、离子与具有空轨道的原子或离子结合形成一个结构单元，含有该结构单元的化合物称为配合物。广义的定义(IUPAC)：凡原子B或原子团C与原子A结合而成的分子或离子。SF6CH4联系价层电子对互斥理论，也曾提到配位原子二、配合物的组成及其有关术语：配体的类型配位数:配体中心原子配合物中与中心原子直接成键的配位原子的数目[Ni(NH3)6](ClO4)2按成键方式分类经典配体：新型配体：含孤对电子，为电子给予体，具饱和结构，如X-,NH3等不必含孤对电子，既给予又接受电子，大多含不饱和结构，如CN-，C2H4,邻菲罗啉(phen)等按配位原子数目分类单齿配体：如NH3，吡啶DMF(N,N-二甲
3、基甲酰胺)多齿配体乙二胺邻菲罗啉(phen)二乙三胺（dien)异性双位配体（两可配体）：如：SCN-,CN-,NO2-等桥连配体：如：OH-，X-，N3-，CN-，SCN-，C2O42-，等影响配位数的因素：中心原子的影响配体的影响外界条件的影响：配体浓度周期数(离子半径):氧化数：体积大小：电荷：Ni(CN)42-+CN-(过量)=Ni(CN)53-Cr(CN)63-,Mo(CN)74-PtIICl42-,PtIVCl62-AlF63-,AlCl4-SiF62-,SiO44-§1-2配合物的类型1、按配位方式分类螯合物非螯合物2、按所含中心原子数目分类单核配合物多核配合物双核配合物
4、§1-3配合物的命名一、配离子：①配体名称置于中心原子之前②不同配体名称间用·分开③配体的数目用一二三四等表示④在最后一个配体名称之前缀以“合”字⑤若配体名称较长或为复杂配体时，配体名称写在配体数目后的括号中⑥当中心离子具有多种氧化态时，可在该原子后用括号注明（常用罗马数字）[Mn(H2O)6]2+六水合锰(II)离子例1：[Fe(CN)6]4-例2：[Cr(en)3]3+六氰合铁(II)离子三（乙二胺）合铬(III)离子例3：[Fe(CN)5(H2O)]2-五氰·水合铁(III)离子二、配体的次序：①无机配体在前，有机配体在后②先阴离子配体，后阳离子配体，最后中性配体③同类配体，按配
5、位原子元素符号的英文字母顺序④若同类配体的配位原子相同，则含较少原子数的配体排在前⑤若配位原子相同，配体中所含原子数目也相同，则按在结构式中与配位原子相连的原子的元素符号字母顺序排列⑥配体相同，配位原子不同，则按配位原子元素符号的字母顺序排列NH2-，NO2-练习：[Cu(acac)(bpy)(py)]+例2：[Ni(phen)2(H2O)2]2+例1：[Fe(CN)5(NO)]2-乙酰丙酮根·吡啶·(2,2’-联吡啶)合铜(II)离子二水·二(1,10-菲罗啉)合镍(II)离子五氰·亚硝酰合铁(II)离子三、含配阴离子的配合物：在配阴离子与外界阳离子之间用“酸”字相连四、含配阳离子的
6、配合物：阴离子在前，配阳离子在后五、俗名：黄血盐，赤血盐，硝普钠，等例：K4[Fe(CN)6]六氰合铁(II)酸钾例：[Cr(en)3](ClO4)3高氯酸三（乙二胺）合铬(III)例：[Cr(en)3]Cl3氯化三（乙二胺）合铬(III)六、键合异构体的命名①用不同的名称区分：硫氰酸根异硫氰酸根亚硝酸根硝基②在配体名称后写出配位原子的符号：二硫代草酸根-S,S’二硫代草酸根-O,O’§1-4配合物的空间构型一、配位多面体(polyhedron)配体作为点用线连接起来形成的多面体二、空间构型1.配位数为2：直线型，金属离子为d10的1B族元素，如[MCl2]-(M=Cu,Au),[M(
7、CN)2]-(M=Ag,Au)。2.配位数为3：一般为平面三角形，金属离子组态为d10，如[HgI3]-,[Cu(CN)2]-,[Pt0(PPh3)3]。三角锥形，VA族，含孤对电子，如NH3,PH3，AsCl3，SbCl3。3.配位数为4：非过渡金属配合物，如AlCl42-,SO42-(四面体型)。过渡金属配合物可形成平面正方形和正四面体型。呈正四面体型和平面正方形如NiCl42-（正四面体），Ni(CN)42-（平面正方形）。4.配位数为5
