普通化学课件

《普通化学课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第六章元素化学与无机材料第六章元素化学与无机材料6.1单质的物理性质（自学）6.2单质的化学性质（自学）6.3无机化合物的物理性质6.4无机化合物的化学性质6.5配位化合物6.6无机材料（自学）6.3无机化合物的物理性质6.3.1卤化物（氯化物）的熔点、沸点和离子极化理论。卤化物：卤素与电负性比卤素小的元素所组成的二元化合物。6.3.1卤化物的熔点、沸点和离子极化理论1.卤化物的熔点、沸点同一周期：自左向右，熔、沸点显著降低，导电性下降。同一族(IA族)：不同金属的氯化物，从上到下，熔、沸点降低。(IIA族)：不同金属的氯化物，从上到下，熔、

2、沸点升高。同一金属的不同卤化物(从上到下)，熔、沸点降低。同一金属不同氧化态的卤化物，熔、沸点：高氧化态的＜低氧化态（参见P271和P272表6.2、6.3）6.3.1卤化物的熔点、沸点和离子极化理论三种情况：活泼金属的氯化物如NaCl、KCl、BaCl2等的熔、沸点较高；非金属的氯化物如PCl3、CCl4、SiCl4等的熔、沸点都很低；周期表中部的金属氯化物如MgCl2、AlCl3、FeCl3、ZnCl2等的熔、沸点介于两者之间，大多较低。6.3.1卤化物的熔点、沸点和离子极化理论2.离子极化的影响离子极化：离子键的理想情况是离子的电子云分

3、布呈球形对称。实际上，离子在周围异电荷离子电场的作用下被诱导极化或多或少也会发生电子云变形而偏离原来的球形分布，这一现象称为离子的极化。理想离子键基本上是离子键过渡键型基本上是共价键（无极化）（轻微极化）（较强极化）（强烈极化）离子极化的结果：离子键共价键键长缩短离子晶体分子晶体离子电荷数越多，极化力越强；离子半径越小，极化力越强；离子的电子构型：极化力：18＋2电子构型＞18电子构型＞9－17电子构型＞8电子构型（2电子构型因r小而较大）6.3.1卤化物的熔点、沸点和离子极化理论离子极化作用的强弱与离子的极化力和变形性两方面因素有关。1)离

4、子的极化力：离子使其他离子极化而发生变形的能力。6.3.1卤化物的熔点、沸点和离子极化理论半径增大，变形性增大，即极化率增大负离子＞正离子，正离子电荷越小、负离子电荷越大，则极化率大离子的电子构型：极化率:18e,18+2e＞9～17e＞8e2)离子的变形性（离子极化率）：离子可以被极化的程度。6.3.1卤化物的熔点、沸点和离子极化理论小结负离子的极化力较弱，正离子的变形性较小。一般来说，主要考虑正离子的极化力引起负离子的变形。正离子也容易变形时，才考虑相互间的极化作用。6.3.1卤化物的熔点、沸点和离子极化理论对卤化物，离子极化的结果，使卤

5、化物的键型从离子键往共价键过渡；相应地由离子晶体往分子晶体过渡，其熔、沸点降低，硬度变小，在水中的溶解度减小。6.3.1卤化物的熔点、沸点和离子极化理论以第3周期的氯化物：氯化物NaClMgCl2AlCl3SiCl4正离子Na＋Mg2＋Al3＋Si4＋r+/pm97665142极化力依次增强熔点/℃801714190(加压下）－70沸点/℃14131412177.8(升华)57.57晶体类型离子层状结构层状结构分子晶体离子极化对卤化银晶体结构和性质的影响晶体AgFAgClAgBrAgI实测键长(pm)246277288299r++r－(pm)

6、246294309333键型离子键过渡型过渡型共价键溶解度(mol/L)易溶1.34×10－57.07×10－79.11×10－9颜色无色白色淡黄黄色6.3.1卤化物的熔点、沸点和离子极化理论6.4无机化合物的化学性质6.4.1氧化还原性6.4.2氧化物及其水合物的酸碱性6.4.1氧化还原性1.高锰酸钾－－氧化剂锰的氧化值为+7。高锰酸钾为暗紫色晶体，在溶液中呈高锰酸根离子MnO4－特有的紫红色。氧化能力随介质酸性的增强而增强。MnO4－+SO32－+H+SO42－+Mn2++H2O浅红色SO32－+H2OMnO2(s)+OH－棕黑色SO32

7、－+OH－MnO42－+H2O绿色6.4.1氧化还原性2.重铬酸钾－－氧化剂橙红色。在水溶液中存在下列平衡：2CrO42－(aq)+2H+(aq)↔Cr2O72－(aq)+H2O(l)黄色橙色K2Cr2O7或铬酐CrO3可用于快速检测汽车驾驶员是否酒后驾车。2Cr2O72－(aq)+16H+(aq)+3C2H5OH(l)↔4Cr3+(aq)+3CH3COOH(l)+11H2O(l)橙色绿色6.4.1氧化还原性3.亚硝酸盐亚硝酸盐中氮的氧化值为+3，处于中间价态，它既有氧化性又有还原性。可溶于水，有毒，是致癌物质。在酸性介质中主要表现为氧化性：

8、2NO2－+2I－+4H+===2NO(g)+I2+2H2O遇到较强氧化剂，表现为还原性，被氧化为硝酸盐：3NO2－+CrO42－+8H+===3NO3－+2Cr3