《分析化学》PPT课件

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1、Chapter10110.1EDTA:络合滴定最重要的滴定剂EDTA–themostimportanttitrantincomplexometrictitration10.2条件稳定常数Conditionalstabilityconstant10.3络合滴定原理Principleofcomplexometrictitration10.4滴定干扰的消除Wipe-outofdisturbanceincomplexometrictitration10.5络合滴定方式TitrationmethodsemployingEDTA2配位滴定法概述例如，水样中CNˉ的测定，以AgNO3为标准溶液：2CN

2、ˉ+Ag+=Ag(CN)2ˉ终点：Ag(CN)2ˉ+Ag+=Ag[Ag(CN)2]↓(白色)在配位滴定中，能用于此类滴定的无机配合物的反应并不多其原因为：（1）配合物稳定性不高；（2）存在分级配位。3有机络合剂乙二胺三乙撑四胺lgK1~lgK2:10.6,9.0lgK总=19.6lgK=20.641、形成的配位物要相当稳定，使配位反应能进行完全；成熟的配位滴定：螯合剂螯合物因螯合效应稳定性很强2、在一定反应条件下，配位数必须固定(即只形成一种配位数的配位物)。3、配位反应速度要快。4、要有适当的方法指示终点。配位滴定反应，必须具备下列条件5CDTA环己二胺四乙酸HEDTA2-羟乙基乙二胺

3、三乙酸应用最广泛的一个氨羧配位剂是：乙二胺四乙酸（EDTA）——络合滴定最重要的滴定剂6HOOCH2C-OOCH2CCH2COO-CH2COOHNH+-CH2-CH2-NH+10.1EDTA：EthyleneDiamineTetraAceticacid一.EDTA性质乙二胺四乙酸（H4Y）2.酸度较大时EDTA就相当于一个六元酸H6Y2+水溶液中H4Y的两个羧羟基H转移到氨基N上形成双偶极结构，当溶液的酸度较大时，两个-COO－还可再接受两个H+1.微溶于水，22℃时，0.02g／100mLH2O易溶于氨水和NaOH配位滴定时常用其二钠盐Na2H2Y·2H2O,简称EDTA,溶于水，22

4、℃时，11．1g／100mlH2O，7二、EDTA配合物特点：①EDTA具有广泛的配位性②组成确定，大多数形成1：1的螯合物M+Y=MY④无色的金属离子形成的配合物无色；有色的金属离子形成的配合物颜色加深.⑤EDTA配合物易溶于水。③大多数的配合物稳定8Ca-EDTA螯合物的立体构型OCaOONONCOH2CH2CCH2CH2CCCH2CH2COOO6个配位原子,5个五元环9某些Mn+-EDTA络离子的稳定常数(293K)Mn+Na+Li+Ba2+Sr2+Mg2+Ca2+Mn2+Fe21.662.792.768.638.6910.6914.0414.33Mn+Ce3+Al3+Co2+Cd

5、2+Zn2+Pb2+Y3+Ni2+15.9816.1016.3116.4616.5018.0418.0918.67Mn+Cu2+Hg2+Cr3+Th4+Fe3+V3+Bi318.8021.8023.0023.2025.1025.9027.9410离子离子颜色螯合物颜色Co3+粉红紫红色Cr3+灰绿色深紫色Ni2+浅绿色蓝绿色Fe3+草绿色黄色Mn2+淡粉红色紫红色Cu2+浅蓝色深蓝1110.2条件稳定常数Conditionalstabilityconstant10.2.1条件稳定常数的概念ConceptofConditionalstabilityconstant10.2.2EDTA的酸效

6、应Acidiceffectofethylenediaminetetraaceticacid10.2.3与酸效应有关的条件稳定常数Conditionalstabilityconstantrelatedtoacideffect10.2.4EDTA的酸效应曲线AcidiceffectivecurveofEDTA1210.2.1条件稳定常数的概念M+Y=MY(主反应)OH-MOH●●●M(OH)pLML●●●MLqH+HY●●●H6YNNYH+OH-MHYMOHY羟基配位效应酸效应辅助配位效应共存离子效应副反应MY稳定性增加，但很小。混合离子效应MY稳定性降低不利于主反应进行利于主反应进行具体实

7、验条件下的稳定常数即为条件稳定常数13酸效应的大小用酸效应系数α(EDTA)衡量：a(EDTA)=—————c(EDTA)c(Y4-)未参与主反应的EDTA各型体浓度之和Y4-离子的平衡浓度使配位体Y参加主反应的能力降低M+Y=MYH+HY●●●H6Yc(EDTA)a)溶液的酸度越大,αEDTA越大；b)αEDTA越大，副反应越严重；c)αEDTA1³，当αEDTA=1时，不存在酸效应[Y´][Y]10.2.2EDTA的酸效应14p