第二章 热力学第一定律主要公式及其适用条件

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1、第二章   热力学第一定律主要公式及使用条件 1.    热力学第一定律的数学表示式或规定系统吸热为正，放热为负。系统得功为正，对环境作功为负。式中pamb为环境的压力，W’为非体积功。上式适用于封闭体系的一切过程。 2.   焓的定义式 3.  焓变（1）式中为乘积的增量，只有在恒压下在数值上等于体积功。（2）此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程，或真实气体的恒压变温过程，或纯的液体、固体物质压力变化不大的变温过程。 4.   热力学能(又称内能)变 此式适用于理想气体单纯pVT变化的一切过程

2、。 5.   恒容热和恒压热 6.   热容的定义式（1）定压热容和定容热容（2）摩尔定压热容和摩尔定容热容上式分别适用于无相变变化、无化学变化、非体积功为零的恒压和恒容过程。（3）质量定压热容（比定压热容） 式中m和M分别为物质的质量和摩尔质量。（4）此式只适用于理想气体。（5）摩尔定压热容与温度的关系式中,b,c及d对指定气体皆为常数。（6）平均摩尔定压热容 1.   摩尔蒸发焓与温度的关系或式中=(g)—(l)，上式适用于恒压蒸发过程。 2.   体积功（1）定义式或（2）适用于理想气体恒压过程

3、。（3）适用于恒外压过程。（4）适用于理想气体恒温可逆过程。（5）适用于为常数的理想气体绝热过程。 9.理想气体可逆绝热过程方程上式中，称为热容比（以前称为绝热指数），适用于为常数，理想气体可逆绝热过程p，V，T的计算。 10.反应进度上式是用于反应开始时的反应进度为零的情况，，为反应前B的物质的量。为B的反应计量系数，其量纲为一。的量纲为mol。 11.标准摩尔反应焓式中及分别为相态为的物质B的标准摩尔生成焓和标准摩尔燃烧焓。上式适用于=1mol，在标准状态下的反应。 12.与温度的关系式中，适用于

4、恒压反应。 13.节流膨胀系数的定义式又称为焦耳-汤姆逊系数。