《煤间接液化》PPT课件

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1、第6章煤间接液化原金海1.2煤液化定义及其液化的实质1.2.1煤液化的定义:基本公式:煤+氢气→液体产物+气体产物+固体残渣狭义定义:将煤与某种溶剂充分混合后,通入氢气,在一定温度和压力下,经过复杂的物理、化学过程,使固体煤转化为液体产物的过程称为煤的直接液化。广义定义:将固态煤经过一定的物理、化学作用转化为液态产物的过程称为煤液化。煤液化是提高煤炭资源利用率,减轻燃煤污染的有效途径之一,是洁净能源技术之一。1.2.2煤液化的实质煤液化的目的之一是寻找石油的替代能源。煤炭资源10倍于石油,所以认为液化煤是石油最理想的替代能源。下面是煤与石

2、油的异同点:名称煤石油状态固体液体分子量5000~10000吡啶萃取物的分子量约2000平均值200高沸点渣油的分子量600结构以烟煤的有机结构为例:2-4个环或更多的芳香环构成的芳核,环上含有氧、氮、硫等官能团及侧链,成为煤的结构单元。由非芳香结构—CH2—,—CH2—CH2—或醚键—O—,—S—连接几个结构单元(5-10个)呈现空间立体结构的高分子聚合物。主要由直链烷烃、环烷烃和芳香烃组成的混合物。但芳香烃含量少。元素无烟煤中等挥发分烟煤高挥发分烟煤褐煤泥炭石油汽油CH4C93.788.480.371.750-7083-878675H

3、2.45.05.55.25.0-6.111-141425O2.44.111.121.325-450.3-0.9N0.91.71.91.20.5-1.90.2S0.60.81.20.60.1-0.51.0H/C(原子比)0.310.670.820.87-1.001.761.944相同点:二者均是由C,H,O,N,S组成。不同点:煤的H含量低,O含量高,C含量相差不大。由以上四方面的比较分析,可得煤转化为液体燃料的实质:破坏煤的空间立体结构:大分子结构→较小分子结构;多环结构→单环结构或双环结构;环状结构→直链;含O基团→H2O;含N基团→N

4、H3;含S煤和石油的元素组成(%)基团→H2S.为了达到该目的,需要向系统输入一定的能量(1)给系统加热,温度应高于煤热分解的温度,因煤阶不同而不同,一般不超过500℃,否则成焦反应和生成气体反应严重。(2)加压:通氢气,增加反应物的浓度。增加H/C:需要向系统加氢气,以提高反应速度,相当高的氢气压力可以抑制成焦反应和生成大量气体。另外,通过加入供氢溶剂也可以增加系统氢的浓度。使用合适的溶剂:使煤粒能很好的分散;让煤的热熔解过程有效进行(有助于结构单元间的键断裂);使煤热裂解后的自由基碎片得到一定的稳定;必须有可利用的氢原子或自由基氢;使

5、氢自由基有效的传递到煤裂解的自由基碎片上;让催化剂能与氢自由基、煤碎片很好地接触。所以有五大因素影响煤液化反应的有效进行(1)温度;(2)氢压;(3)溶剂;(4)煤种本身的性质;(5)催化剂。1.3煤液化的发展简史煤液化经历了漫长的发展历程,大致可分为三个阶段:第一阶段第二次世界大战前及大战期间。德国因为军事上的需要大力发展煤液化工作。德国的柏吉乌斯(Bergius)于1913年研究了在高温高压氢条件下,从煤中得到液体产品:煤粉和重油(1:1)+催化剂(5%)在450℃,20MPa条件下。1921年在ManheimReinan建立了5t/

6、d的中试厂。1927年I.G.Farben公司在Leuna建成第一个工业厂:褐煤+重油+氧化钼(催化剂)+(30MPa)H2第一步液化生成汽油、中油(180~325℃)、重油(>325℃)第二步气相加氢,将中油在固定床催化剂上进行异步加氢得到汽油.至1943年德国共建了12个煤和焦油加氢液化工厂。提供了战时所需的航空汽油的98%.因此,该阶段为煤液化的发展期。第二阶段煤液化新工艺的开发期,从五十年代到七十年代后期。50年代中东发现大量油田,致使石油生产迅猛发展,而煤液化生产处于停滞状态。1973年后,由于中东石油发生危机,以美国等为首的资

7、本主义国家重新重视以煤为原料制取液体燃料技术的开发,建立了各种类型大中型示范液化厂。二次世界大战后,美国在德国煤液化工艺的基础上开发了SRCⅠ(solventrefaincoals)和SRCⅡ工艺,1973年美国利用催化液化原理开发了氢煤法(H-Coal)、供氢溶剂法(EDS),还有德国液化新工艺(NewTG)、日澳褐煤液化法。该阶段在煤液化的实验室研究和新技术开发研究方面做了许多工作。第三阶段1982年至今,煤液化新工艺的研究期。1982年后期石油市场供大于求,石油价格不断下跌,各大煤液化试验工厂纷纷停止试验.但是各发达国家的实验室研究

8、工作及理论研究工作仍在大量的进行。如近年来开发出来的煤油共处理新工艺和超临界抽提煤工艺等。近两年,由于中东形势的复杂性,石油原油的价格迅猛升高,最高价格已超过70美元/桶,目前仍然维持在60美

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