原子物理第五章 多电子原子

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1、第五章多电子原子5.1原子的两个电子处在2p3d电子组态。问可能组成哪几种原子态?用原子态的符号表示之。已知电子间是LS耦合。解:因为,所以可以有如下12个组态:5.2已知原子的两个电子被分别激发到2p和3d轨道,器所构成的原子态为,问这两电子的轨道角动量之间的夹角,自旋角动量之间的夹角分别为多少?解:(1)已知原子态为,电子组态为2p3d因此,(2)而5.3锌原子(Z=30)的最外层电子有两个,基态时的组态是4s4s。当其中有一个被激发,考虑两种情况:(1)那电子被激发到5s态;(2)它被激发到4p态。试求出LS耦合情况下这两种电子组态分别组成的原子状态。画出

2、相应的能级图。从(1)和(2)情况形成的激发态向低能级跃迁分别发生几种光谱跃迁?解:(1)组态为4s5s时,根据洪特定则可画出相应的能级图,有选择定则能够判断出能级间可以发生的5种跃迁:所以有5条光谱线。(2)外层两个电子组态为4s4p时:,根据洪特定则可以画出能级图,根据选择定则可以看出,只能产生一种跃迁,,因此只有一条光谱线。5.4试以两个价电子为例说明,不论是LS耦合还是jj耦合都给出同样数目的可能状态.证明:(1)LS耦合5个L值分别得出5个J值,即5个单重态.代入一个L值便有一个三重态.5个L值共有5乘3等于15个原子态:因此,LS耦合时共有20个可能

3、的状态.(2)jj耦合:将每个合成J得:共20个状态:所以,对于相同的组态无论是LS耦合还是jj耦合,都会给出同样数目的可能状态.5.5 利用LS耦合、泡利原理和洪特定责来确定碳Z=6、氮Z=7的原子基态。解:碳原子的两个价电子的组态2p2p,属于同科电子.这两个电子可能有的值是1,0,-1;可能有,两个电子的主量子数和角量子数相同,根据泡利原理,它们的其余两个量子数至少要有一个不相同.它们的的可能配合如下表所示.为了决定合成的光谱项,最好从的最高数值开始,因为这就等于L出现的最高数值。现在,得最高数值是2,因此可以得出一个D项。又因为这个只与相伴发生,因此这光

4、谱项是项。除了以外,也属于这一光谱项,它们都是。这些谱项在表中以的数字右上角的记号“。”表示。共有两项是;有三项是。在寻找光谱项的过程中,把它们的哪一项选作项的分项并不特别重要。类似地可以看出有九个组态属于项,在表中以的碳原子1/21/21011*1/21/21-110*1/21/20-11-1*1/2-1/2110201/2-1/2100101/2-1/21-10001/2-1/20101*1/2-1/200001/2-1/20-10-1*1/2-1/2-1100*1/2-1/2-100-101/2-1/2-1-10-20-1/2-1/210-11*-1/2-

5、1/21-1-10*-1/2-1/20-1-1-1*氮原子1/21/21/210-13/201/21/21/201-13/20*1/21/21/2-1013/20-1/2-1/2-1/210-13/20*-1/2-1/2-1/201-13/20-1/2-1/2-1/2-1013/20*························1/21/2-1/21011/221/21/2-1/21001/211/21/2-1/210-11/20*1/21/2-1/2-1001/2-11/21/2-1/2-10-11/2-21/21/2-1/21-111/211/21/2-

6、1/21-101/201/21/2-1/21-1-11/2-1························数字右上角的记号“*”表示。剩下一个组态,它们只能给出一个项。因此,碳原子的光谱项是、和,而没有其它的项。因为在碳原子中项的S为最大,根据同科电子的洪特定则可知,碳原子的项应最低。碳原子两个价电子皆在p次壳层,p次壳层的满额电子数是6,因此碳原子的能级是正常次序,是它的基态谱项。氮原子的三个价电子的组态是,亦属同科电子。它们之间满足泡利原理的可能配合如下表所示。表中删节号表示还有其它一些配合,相当于此表下半部给出的间以及间发生交换。由于电子的全同性,那些

7、配合并不改变原子的状态,即不产生新的项。由表容易判断,氮原子只有、和。根据同科电子的洪特定则,断定氮原子的基态谱项应为。5.6已知氦原子的一个电子被激发到2p轨道,而另一个电子还在1s轨道。试作出能级跃迁图来说明可能出现哪些光谱线跃迁?解:对于,单态1P1对于,三重态3P2,1,0根据选择定则,可能出现5条谱线,它们分别由下列跃迁产生:21P1→11S0;21P1→21S03S13P03P13P21S03S11S023P0→23S1;23P1→23S1;23P2→23S11s2p1s2s1s1s5.7原子的能级是单层和三重结构,三重结构中J的的能级高。其锐线系的

8、三重线的频率,其频率间隔

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