化学反应速率与温度的关系

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1、6.5,6.6化学反应速率与温度的关系ⅠⅡⅢⅣⅤ{k}{T}kA—T关系的五种情况常见反应爆炸反应酶催化反应碳的氧化反应2NO+O22NO2反应1⒈Van'tHoff规则反应速率系数的温度系数22.Arrhenius方程阿仑尼乌斯方程k0及Ea分别叫指(数)前参量及活化能T3进行定积分和不定积分,分别有ln{k}{T-1}ln{k}~{1/T}关系若视k0、Ea与温度无关,阿仑尼乌斯方程的微分形式为4k0:从微观上看,k0表示单位时间内反应物分子的碰撞次数,即碰撞频率。5⒊反应活化能的物理意义—相互碰撞可发生化学反应;(1)阿仑尼乌斯设想:由1mol非活化分子转变为

2、活化分子所需要的能量就是活化能。非活化分子活化分子反应物分子—相互碰撞不能发生化学反应。6(2)托尔曼对元反应活化能的统计解释(X)EX,0活化能的统计解释EY,0(Y)EA,0(A)AY元反应的活化能为1mol活化分子所具有的统计平均能量与1mol反应物分子所具有的统计平均能量的差。Ea=-Ea(正)Ea(逆)74.热力学和动力学对v~T关系看法的矛盾(1)热力学观点根据van’tHoff公式8(2)动力学观点通常活化能总为正值,所以温度升高,正向反应速率总是增加。对于放热反应,实际生产中,为了保证一定的反应速率,也适当提高温度

3、,略降低一点平衡转化率,如合成氨反应。9

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