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1、·46·世界橡胶工业2000氯磺化聚乙烯配方技术王作龄编译含量与门尼粘度的关系。此外,最近还开发了用1前言以往长链聚乙烯(高密度聚乙烯)和支化聚乙烯(低密度聚乙烯)与-烯烃共聚的长链聚乙烯氯磺化聚乙烯(以下简称CSM)自工业化(线型低密度聚乙烯)制造的新品种CSM,并将生产至今已有40余年,因其耐候、耐臭氧、耐其用于新开发的领域。热、耐油、耐化学品及着色等性能优异而被用于表1电化CSM的结构与物理性能制造要求高耐久性的汽车部件和一般工业用橡结构机能物理性能胶制品。该聚合物长期由美国杜邦公司垄断生1.主链聚
2、乙烯结构无双键耐热产,因此在日本的应用受到限制。自1983年日耐候本电气化学工业公司和东索公司的产品相继投色泽稳定放市场以来,CSM橡胶的供应量趋于稳定,从2.氯基(-Cl)阻止聚乙烯结晶耐油此它就成为一种常用的特种橡胶。本文将对赋予橡胶弹性阻燃CSM主要品种的性能、硫化机理和配方技术进3.氯磺酰基(-SO2Cl)形式交联点硫化性行介绍。2CSM的结构、物理性能及各品种的特征CSM是由聚乙烯与氯、二氧化硫反应合成的氯磺化聚乙烯类弹性体。其结构表示如下:n=约17HHHHx=约12HHHCCCC—CCCC图1
3、含氯量对CSM硫化胶物性的影响HHHHSO21—硬度;2—阻燃性、耐油性;3—耐热性、电HClHx性能、耐寒性;4—拉伸强度Cln该聚合物分子中结合的—Cl基阻碍了聚合物由于配合引起的结晶,同时提供了柔软性以及耐油、、耐化学药品和阻燃性能;而—SO2Cl基则成为赋予橡胶弹性的交联点。CSM的物理性能按所用原料聚乙烯的种类、引入氯和磺酰基的量而有所差异。市售的CSM一般氯含量25～45%,硫含量1%左右,可根据最终制品的用途进行选择。表1为CSM的结构与物理性能的关系;图1为CSM的氯含量与主图2海帕隆CSM
4、各种氯含量与门尼粘要物理性能的关系。表2为《电化CSM》的品种度的关系及其一般性质;图2为《海帕隆CSM》各品种氯第27卷第1期氯磺化聚乙烯配方技术·47·表2电化CSM的品种及其一般性质门尼粘度氯含量硫含量品种ML1+4密度特征主要用途%%(100°C)32029351.11.18340品种的低粘度品34045351.11.18350品种的低粘度品各种模制品、电线、胶管、胶布、胶3505535.51.11.18代表品种,加工性和物理性能平衡辊、密封、衬里、海绵、制品39095361.11.19350品种的
5、高粘度品22029291.41.13溶解性、柔软性良好涂料、胶布23038241.11.10热塑性好,未硫化即可使用屋面材料、地砖、磁性橡胶43030431.11.28溶解性、耐油性好,溶液粘度低涂料、胶布47078431.11.27耐油、耐化学品、耐燃性良好胶管、衬里717耐寒性、弹性、耐热性、动态疲劳78301.11.14各种模制品(胶套等)、胶管(新品种)性能良好表3CSM的硫化体系3CSM的配方技术CSM硫化体系特征1.用于无需特别耐水、耐化学氧化镁硫品性能的制品CSM的物理性能和各种老化性能也按所
6、化体系2.用于白色和有色制品(着色用填充剂、增塑剂、防老剂等的种类和用量不同稳定性最大)而有所差异,而硫化体系的选择对这些性能的1.使用季戊四醇,多价醇氧化镁/多2.耐水、耐化学品性稍差影响最大。下面以硫化体系为主就配合剂对物元醇硫化3.用于白色和有色制品(室外体系理性能的影响进行介绍。放置后挠曲性好)3.1CSM硫化体系与硫化机理1.耐水、耐化学品性良好通用制品2.用硬脂酸作加工助剂易焦CSM的硫化机理非常复杂,硫化体系也有用金属氧一氧化铅烧硫化体系多种,而代表性硫化体系如表3所示。此外,这化物配方3.黑
7、色制品专用配方(硫化时生成PbS)些硫化体系一般是以硫化剂和酸接受剂发挥作一氧化铅/1.耐热、耐油性在金属氧化物用的金属氧化物与季戊四醇、有机促进剂的组氧化镁硫硫化体系中最高合,或者金属氧化物与有机促进剂的组合。但作化体系2.黑色制品专用配方为特种硫化体系,也有采用环氧树脂、马来酸酐1.加工性能良好三碱式马2.电绝缘性、耐候性、耐老化缩亚胺和过氧化物硫化体系的用例。最近,也有来酸铅硫性能良好采用水化碳酸氢氧化镁铝类硫化体系的情况,化体系3.有色制品配方用(白色制品无效果)以作为改善氧化镁硫化体系耐水性欠佳的
8、一种1.耐水、耐化学品特别是耐氧方法。表4为各种具有代表性的CSM硫化体化性化学品性能优异系硫化胶的一般性能。由表4可见,硫化胶的强环氧树脂2.有粘着性,与金属粘合力大硫化体系3.定伸应力小,伸长率和永久度和压缩永久变形视硫化体系的不同而有所差变形大异。4.用于白色和有色制品配方特种制品氧化镁硫化体系适用于浅色CSM制品的1.压缩永久变形优异用特殊配过氧化物2.耐热、耐油性能优异配合,但硫化胶的耐水性较差,为改善
