中药成分提取、分离纯化

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1、第二章中药化学成分的一般研究方法（总论）中药化学成分类型及生物合成简介第一节中草药中各类化学成分简介一、有效成分1.碱性化合物：生物碱小檗碱2.酸性化合物：结构中含有酚羟基的化合物——黄酮、醌类、苯丙素（香豆素、木脂素）及其苷类结构中含有羧基的化合物——有机酸、葡萄糖醛酸黄酮蒽醌香豆素木脂素3.两性化合物：结构中既有碱性基团也有酸性基团氨基酸、蛋白质4.中性化合物：分子结构中既无碱性基团也无酸性基团的化合物，如萜类和挥发油、甾体等。中药化学成分大多属于天然有机化合物，类型众多，结构复杂，数目庞大。然而其结构间却存在着一定的联系，许多化合物在分子结构中

2、都包含着某些基本组成单位。植物在体内物质代谢过程中由不同的生物合成途径产生出结构千差万别的代谢产物。苯丙素类具有C6-C3单位萜类具有重复的C5单位具有C6-C3-C6单位黄酮类具有C2单位。脂肪酸、酚类、醌及聚酮类生物碱类具有氨基酸单位按成分的生物合成途径可分为一次代谢产物和二次代谢产物一次代谢产物是每种植物中普遍存在的维持有机体正常生存的必需物质，如叶绿素、糖类、蛋白质、脂类和核酸等。中药化学的主要研究对象。二次代谢产物是在特定的条件下，以一些重要的一次代谢产物（如乙酰辅酶A等）作为前体或原料，经历不同的代谢过程生成的物质（如生物碱、黄酮等）。中

3、药二次代谢产物的主要生物合成途径一、乙酸-丙二酸（AA-MA）途径二、甲戊二羟酸（MVA）途径三、莽草酸途径四、氨基酸途径五、复合途径六、中药中其他成分类型一、乙酸-丙二酸（AA-MA）途径以乙酰辅酶A为起始物质，丙二酸单酰辅酶A起延伸碳链的作用。通过这一途径能生成脂肪酸类、酚类、醌类等化合物。乙酰辅酶A直线聚合后再进行环合生成各种酚类化合物。CH3-CO-S-CoA+3乙酰辅酶A丙二酸单酰辅酶ACH3-CO-CH2-CO-CH2-CO-CH2-CO-----Enz上述多酮环合则生成各种醌类化合物或聚酮类化合物。起始物质为MVA，萜类、甾类化合物均由

4、这一途径生成。由乙酰辅酶A歧式聚合生成的甲戊二羟酸单酰辅酶A是中药体内生物合成各种萜类、甾类化合物的基本单位。二、甲戊二羟酸（MVA）途径MVA具有C6-C3及C6-C1基本结构的化合物由这一途径衍化生成，如苯丙素类、木脂素类、香豆素类等。此途径由莽草酸通过苯丙氨酸，生成桂皮酸，再由桂皮酸生成各种苯丙素类化合物。现也被称为桂皮酸途径。三、莽草酸途径大多数生物碱类成分由此途径生成。有些氨基酸，如鸟氨酸、赖氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸及色氨酸等，经脱羧成为胺类,再经过一系列化学反应(甲基化、氧化、还原、重排等)生成各种生物碱。四、氨基酸途径许多二级代谢产物由上

5、述生物合成的复合途径生成，即分子中各个部分由不同的生物合成途径产生。如：查耳酮类、二氢黄酮类化合物的A环和B环分别由乙酸-丙二酸途径和莽草酸途径生成，再在各种酶作用下生成黄酮。一些萜类生物碱分别来自甲戊二羟酸途径及莽草酸途径或乙酸-丙二酸途径。五、复合途径中药化学成分预实验第二节是初步检识某中药中含有哪些化学成分的方法，根据预实验结果，在按照所含化学成分的性质，设计有效成分提取、分离的具体方法。水浸液乙醇提取液石油醚提取液预实验提取、分离中药有效成分常用的方法第三节提取：指用选择的溶剂或适当的方法，将所要的成分溶解出来并同中药组织脱离的过程。溶剂提取

6、法水蒸气蒸馏法升华法一、溶剂提取法是根据天然药物中各种成分在溶剂中的溶解性质，选用对有效成分溶解度大，而对不需要溶出成分溶解度小的溶剂，将有效成分从药材组织中溶解出来的办法。（一）原理：根据中药化学成分与溶剂间“极性相似相溶”的原理，依据各类成分溶解度的差异，选择对所提成分溶解度大、对杂质溶解度小的溶剂，依据“浓度差”原理，将所提成分从药材中溶解出来的方法。溶剂提取法相似相溶定律有机化合物分为三类水溶性亲脂性亲水性苷类（黄酮、三萜、甾体等与糖的结合物）糖类、氨基酸蛋白质、盐类未成盐的生物碱，未成苷的黄酮、蒽醌、萜类、甾体。化合物的极性及其强弱判断官能

7、团的种类、数目、排列方式官能团的极性强弱（二）化学成分的极性：被提取成分的极性是选择提取溶剂最重要的依据。1、影响化合物极性的因素：(1)、化合物分子母核大小（碳数多少）：分子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。(2)、取代基极性大小：在化合物母核相同或相近情况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小。常见基团极性大小顺序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。ABC(三)提取溶剂及溶剂的选择：1.常用提取溶剂的分类与极性：有机溶剂分为三类水亲水性有机溶剂亲脂性有机溶剂与溶剂的结构有关，常见溶剂极性强弱顺序:石油醚、苯、氯仿、乙醚、乙

8、酸乙酯、丙酮、乙醇、甲醇、水极性大小：水(H2O)＞甲醇(MeOH)＞乙醇(EtOH)＞丙酮（Me2CO）＞