农药毒理-生物氧化

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时间:2019-06-30

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1、第十章生物氧化维持生命活动的能量,主要有两个来源:光能(太阳能):植物和某些藻类,通过光合作用将光能转变成生物能。化学能:动物和大多数的微生物,通过生物氧化作用将有机物质(主要是各种光合作用产物)存储的化学能释放出来,并转变成生物能。有机物质在生物体内的氧化作用,称为生物氧化。生物氧化通常需要消耗氧,所以又称为呼吸作用。在整个生物氧化过程中,有机物质最终被氧化成CO2和水,并释放出能量。而外源有机物(药物、毒物等)进入机体后,在微粒体氧化酶系的作用下,将发生一系列化学变化并形成一些分解产物或衍生物

2、,此种过程称为生物转化或代谢转化。生物氧化的特点1,生物氧化是在生物细胞内进行的酶促氧化过程,反应条件温和(水溶液,pH7和常温)。2,氧化进行过程中,必然伴随生物还原反应的发生。3,水是许多生物氧化反应的氧供体。通过加水脱氢作用直接参予了氧化反应。4,在生物氧化中,碳的氧化和氢的氧化是非同步进行的。氧化过程中脱下来的氢质子和电子,通常由各种载体,如NADH等传递到氧并生成水。5,生物氧化是一个分步进行的过程。每一步都由特殊的酶催化,每一步反应的产物都可以分离出来。这种逐步进行的反应模式有利于在

3、温和的条件下释放能量,提高能量利用率。6,生物氧化释放的能量,通过与ATP合成相偶联,转换成生物体能够直接利用的生物能ATP。第一节、生物能及其存在形式一般的能量形式,如光能(如太阳能)、热能和化学能等,都不能为生物细胞直接利用。光能需要通过光合作用转变成ATP(光合磷酸化);化学能则需要通过生物氧化转变成ATP(氧化磷酸化)。ATP是能够被生物细胞直接利用的能量形式。一、生物能和ATP二、高能化合物磷酸酯类化合物在生物体的能量转换过程中起者重要作用。许多磷酸酯类化合物在水解过程中都能够释放出自由

4、能。一般将水解时能够释放21kJ/mol(5千卡/mol)以上自由能(G’<-21kJ/mol)的化合物称为高能化合物。ATP是生物细胞中最重要的高能磷酸酯类化合物。根据生物体内高能化合物键的特性可以把他们分成以下几种类型。1,高能磷酸化合物结构G千焦耳/摩尔G(千卡/摩尔)磷酸烯醇式丙酮酸-61.914.83-磷酸甘油酸磷酸-49.311.8磷酸肌酸-43.110.3乙酰基磷酸-42.310.1三磷酸腺苷-30.57.32,氮磷键型磷酸肌酸磷酸精氨酸10.3千卡/摩尔7.7千卡/

5、摩尔这两种高能化合物在生物体内起储存能量的作用。3,硫酯键型3‘-磷酸腺苷-5’-磷酸硫酸酰基辅酶A4,甲硫键型S-腺苷甲硫氨酸第二节、线粒体呼吸链和ATP合成细胞内的线粒体是生物氧化的主要场所,主要功能是将代谢物脱下的氢通过多种酶及辅酶所组成的传递体系的传递,最终与氧结合生成水。由供氢体、传递体、受氢体以及相应的酶催化系统组成的这种代谢途径一般称为生物氧化还原链,当受氢体是氧时,称为呼吸链。一、线粒体呼吸链的组成线粒体呼吸链①NADHNADH是呼吸链组成的第一个成员,主要来自生物大分子代谢过程。

6、NADH泛醌还原酶简写为NADHQ还原酶,即复合物I,它的作用是催化NADH的氧化脱氢以及Q的还原。所以它既是一种脱氢酶,也是一种还原酶。NADHQ还原酶最少含有16个多肽亚基。它的活性部分含有辅基FMN和铁硫蛋白。FMN的作用是接受脱氢酶脱下来的电子和质子,形成还原型FMNH2。还原型FMNH2可以进一步将电子转移给Q。NADHQ还原酶NADH+Q+H+=========NAD++QH2复合体Ⅰ:NADH-泛醌还原酶铁硫簇Fe4S4结构示意图铁硫蛋白的Fe-S中心也许象(a)一样简单,

7、来自于半胱氨酸的四个硫原子环绕着铁原子。其它中心包括无机和半胱氨酸的S原子,如同(b)2Fe-2S或(c)4Fe-4S中心.(d)的铁氧还原蛋白有一个2Fe-2S中心。泛醌(简写为Q)或辅酶-Q(CoQ):它是电子传递链中唯一的非蛋白电子载体。为一种脂溶性醌类化合物。辅酶Q的功能Q(醌型结构)很容易接受电子和质子,还原成QH2(还原型);QH2也容易给出电子和质子,重新氧化成Q。因此,它在线粒体呼吸链中作为电子和质子的传递体。泛醌细胞色素c还原酶简写为QH2-cyt.c还原酶,即复合物III

8、,它是线粒体内膜上的一种跨膜蛋白复合物,其作用是催化还原型QH2的氧化和细胞色素c(cyt.c)的还原。QH2-cyt.c还原酶QH2+2cyt.c(Fe3+)====Q+2cyt.c(Fe2+)+2H+QH2-cyt.c还原酶由9个多肽亚基组成。活性部分主要包括细胞色素b和c1,以及铁硫蛋白(2Fe-2S)。泛醌细胞色素c还原酶细胞色素简写为cyt.是含铁的电子传递体,辅基为铁卟啉的衍生物,铁原子处于卟啉环的中心,构成血红素。各种细胞色素的辅基结构略有不同。线粒体呼吸链中主要含

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