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1、第1章绪论1.测得25℃时，0.001mol/L氯化钾溶液中，KCl的当量电导为141.3Scm2/eq，若作为溶剂的水的电导率为1.0´10-6S/cm，试计算该溶液的电导率。解：由得所以该溶液电导率MicrosoftOfficeLiteEdition20033.在25℃时，将水中的一切杂质除去，水的电导率将是多少？25℃时水的离子积Kw=1.008´10-14。下列各电解质的极限当量电导分别为：l0(KOH)=274.4Scm2/eq，l0(HCl)=436.04Scm2/eq,l0(KCl)=149.82Scm2/eq。解：水的极限当量电导是由cH+cOH-=Kw
2、=1.008´10-14=c2，得到水电离浓度5.扣除了水的电导率后得到18℃下饱和Cu(OH)2溶液的电导率为1.19´10-5S/cm，试用此值计算该温度下Cu(OH)2在水中的溶度积Ks。已知Cu(OH)2的摩尔电导为87.3Scm2/mol。解：由得由Cu(OH)2ÛCu2++2OH-得Ks=cCu2+cOH-=c(2c)2=4c3=4´(1.363´10-4)3=1.01´10-11(mol/L)37.25℃时，冲淡度为32L/eq的醋酸溶液的当量电导为9.02Scm2/eq、该温度下HCl,NaCl,NaAc的极限当量电导分别为426.2Scm2/eq,12
3、6.5Scm2/eq和91.0Scm2/eq。试计算醋酸的离解常数。解：醋酸的极限当量电导为醋酸电离度,醋酸总浓度c(HAc)=(1/32)mol/L离解常数第2章电化学热力学2.计算25℃时下列电池的电动势。(1)Pt,H2(101325Pa)
4、HCl(0.1mol/kg)
5、O2(101325Pa),Pt(2)Pt
6、SnCl2(0.001mol/kg),SnCl4(0.01mol/kg)‖FeCl3(0.01mol/kg),FeCl2(0.001mol/kg)
7、Pt(3)Ag
8、AgNO3(0.1mol/L)‖AgNO3(1mol/L)
9、Ag解：(1)(-)H2=2H+
10、+2e(+)O2+4e+4H+=2H2O电池总反应：O2+2H2=2H2O,n=4；已知-(2)(-)Sn2+=Sn4++2e(+)Fe3++e=Fe2+电池总反应：2Fe3++Sn2+=2Fe2++Sn4+,n=2；已知(3)(-)Ag=Ag+(0.1mol/L)+e(+)Ag+(1mol/L)+e=Ag查表知j0(Ag
11、Ag+)=0.799V，0.1mol/LAgNO3γ±=0.72；1mol/LAgNO3γ±=0.4无迁移电池:(-)Ag→Ag+(0.1mol/L)+e(+)Ag+(1mol/L)+e→Ag电池总反应：Ag+(1mol/L)=Ag+(0.1mol/
12、L)，n=15.试构成总反应如下的诸可逆电池，并写出计算电池电动势的公式、(1)Zn+Hg2SO4(s)ÛZnSO4+2Hg(2)Pb+2HClÛPbCl2(s)+H2(g)解：(1)Zn
13、ZnSO4(a),Hg2SO4(s)
14、Hg电池反应为Hg2SO4+Zn=ZnSO4(a)+2Hg(2)PbCl2(s)
15、Pb,HCl(a)
16、H2(g),Pt电池反应为2HCl+Pb=H2+PbCl211.25℃时电池Ag
17、AgCl(s),HCl(a),Hg2Cl2(s)
18、Hg的电动势为45.5mV，温度系数(əE/əT)=0.338mV/K。求25℃时时通过1F电量时的电池反应的ΔG
19、,ΔH,ΔS。解：电池反应为(1/2)Hg2Cl2(s)+2Ag=2AgCl(s)+2Hg13.已知(1)Cu2++2e=Cuj0=0.337V；(2)Cu++e=Cuj0=0.520V求反应(3)Cu2++e=Cu+的j0值和ΔG值，并判断在标准状态下此反应自发进行的可能性及进行的方向解：公式(3)=公式(1)-公式(2)，所以ΔG3=ΔG1–ΔG2=-n3Fj03=-n1Fj01+n2Fj02=-2´96500´0.337+1´96500´0.520=-14.86´103J/mol所以有j03=2j01-j02=2´0.337-0.520=0.154V由于ΔG3<0
20、，所以反应(3)向右方向自发进行16.25℃时Pb
21、Pb2+电极的标准电极电位为-126.3mV,Pb
22、PbF2(s),F-的标准电极电位为-350.2mV。求PbF2的溶度积Ks解：对于电极反应(1)Pb2++2e=Pb(2)PbF2(s)+2e=Pb+2F-公式(2)-(1)得公式（3）PbF2=Pb2++2F-所以Ks=2.66´10-8(mol/L)317.电池Zn
23、ZnCl2(m),Hg2Cl2(s)
24、Hg在25℃时，(a)当m=0.2515mol/kg时，电池电动势E=1.1009V.(b)当m=0.005mol/kg时，电动
