乙酰丙酮盐的制备与应用

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1、第08期乙酰丙酮盐的制备与应用·1·综述专论乙酰丙酮盐的制备与应用李广梅郑典模温圣达桂伦(南昌大学化工系,江西南昌330031)摘要:文章分析乙酰丙酮的结构和性质,介绍乙酰丙酮盐的制备工艺和应用,并探讨乙酰丙酮盐的合成过程机理。关键词:乙酰丙酮盐;制备;应用中图分类号:TQ215文献标识码:A文章编号:1672-8114(2009)08-0001-041前言乙酰丙酮盐是一类重要的金属有机化合物,其许多特殊性能引起了人们的普遍关注,在化工、石油、医药、电子、材料、机械等领域用途广泛。乙酰丙酮盐的合成方法主要有液相和固相两种,对各种乙酰丙酮盐的合

2、成工艺及其用途开发研究成为当前的热门课题。早在上世纪60年代,国外就有人对过渡金属的乙酰丙酮盐在烯类单体聚合中的应用进行了研究[1]。在国内,直到近几年才有学者开始研究。2乙酰丙酮盐的制备方法[2]2.1乙酰丙酮的结构分析乙酰丙酮具有1个与2个羰基相连的亚甲基(-CH2-),其中的1个(羟基上的)质子较易脱除,是一元弱酸,氢氧化物与其反应属于酸碱中和反因为生成的碳负离子的负电荷通过共轭作用分散应。乙酰丙酮通常是烯醇式和酮式两种互变异构在两个氧原子上,这种共轭结构很稳定,因此,乙体的混合物,处于动态平衡,随着反应的进行,烯酰丙酮为一元弱酸,其p

3、Ka=8.9。乙酰丙酮脱除质醇式不断减少,促使酮式不断向烯醇式转化,使反子后的共振结构式如图1。应一直进行下去。2.2液相法反应方程式如下:(以二价金属盐为例)液相法是比较经典的乙酰丙酮盐的合成方法。2.2.1机理分析液相法通常是先将可溶性金属盐与碱溶液反应,得到金属盐的氢氧化物沉淀,然后将该氢氧化物与乙酰丙酮反应即得到乙酰丙酮盐。乙酰丙酮作者简介:李广梅(1985.11-),女,南昌大学在读硕士研究生,主要研究方向为超细、纳米粉体制备和应用、精细化工。*通讯联系人2.2.2工艺流程·2·ChemicalIntermediate2009年第0

4、8期液相法的一般工艺流程如图2:2.3.2工艺流程固相法的一般工艺流程如图3:图3固相法工艺流程图Fig.3Processchartofsolidphasemethod图2液相法工艺流程图将固体碱和乙酰丙酮按照一定的比例加到研Fig.2Processchartofliquidphasemethod钵中研磨几分钟,再加入一定量的金属盐,加入金先将金属可溶性盐制备成一定浓度的水溶属盐后研磨成稀糊状,继续研磨成固体粉末,固相液,向其中加入一定浓度的NaOH溶液,发生苛化反应一段时间后,用水浸泡溶解未反应物,过滤得反应生成金属的氢氧化物沉淀,过滤得氢

5、氧化物,到乙酰丙酮盐,提纯后得到产品。再将该氢氧化物与乙酰丙酮在搅拌加热回流和一定的温度条件下反应一段时间,冷却,过滤得到乙3乙酰丙酮盐的应用酰丙酮金属盐沉淀,提纯后得到产品。乙酰丙酮盐广泛用于化工、石油、医药、电子、反应原料还可以是金属氧化物。工艺过程为材料、机械和农业等行业,主要起催化,稳定、促进乙酰丙酮、金属氧化物和催化剂按照一定的比例等作用。在搅拌加热回流和一定的温度下反应一段时间,3.1合成催化剂冷却,过滤得到乙酰丙酮盐,提纯后得到产品。乙酰丙酮钙是甲基丙稀酸甲酯(MMA)和二甲2.3固相法氨基乙醇(DMAE)进行酯交换反应合成DM

6、A的催固相法是近几年研究比较热的乙酰丙酮盐的化剂[3];乙酰丙酮锌是巴豆醛与乙烯酮发生缩合合成方法,该法具有很多优点:不需要溶剂、反应反应制备山梨酸的前体聚酯的催化剂[4];乙酰丙速度快、条件温和、操作简单、高选择性、高产率、酮铁可作为塑料光降解高效光敏催化剂,该产品低能耗、环境友好、普遍实用性,并可消除溶剂对的研究在工业生产和环境化学方面有重要意义功能配合物的不良影响,避免了液相法存在着水[5];乙酰丙酮锰是一种均相催化氧化催化剂,将乙作溶剂,反应时间长,产率低等的不足。酰丙酮锰负载到MCM-41载体上,负载型的催化剂可用于催化氧化柠檬烯,

7、催化剂可重复使用[6];2.3.1机理分析乙酰丙酮是一元弱酸,不能和金属无机盐直乙酰丙酮铝是一种具有很好的耐水性的亲油性的接反应。固体碱在这里首先和弱酸性的乙酰丙酮单斜系晶体,被广泛的用作烯烃聚合、环氧树脂固反应,生成乙酰丙酮的简单金属盐类,在这类化合化、硅烷聚合的催化剂[7];乙酰丙酮镍不仅可用作物中,螯合作用不占主导,它们具有典型的盐的性乙烯、丙烯、苯乙烯、二烯烃、环烯烃等非极性单体质。乙酰丙酮与固体碱反应是酸碱中和反应,该反的齐聚及聚合催化剂,还可用作甲基丙烯酸甲酯,应中乙酰丙酮会失去一个氢形成acac-1,acac遇己内酯,降冰片烯等

8、极性单体的聚合催化剂[8]。到金属盐中带正电的金属离子生成稳定的乙酰丙3.2稳定剂酮盐。乙酰丙酮钙是硬质PVC等卤化物热稳定剂,以氢氧化钠和二价金属盐为例,反应方程

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