络合滴定法缓冲溶液指示剂滴定原理

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1、6.3.2条件稳定常数理想状态：M＋Y＝MYKMY=实际反应：M`+Y`=MY`表现稳定常数，或者是条件稳定常数lgKMY`=lgKMY－lgaM—lgaY＋lgaMY=lgKMY－lgaM—lgaY例题：P183(例10)解：aY=aY(H)=106.45aAl(F－)＝aAl(OH)=100.4查表所得∴aAl＝aAl(F－)＝8.9×109∴lgK`AlY＝16.3－6.45－9.95＝－0.1证明此时AlY非常不稳定，AlY络合物理想稳定常数是1016.3,而条件稳定常数只有10－0.1,说明AlY已被氟化物破坏。P183(6-17)Al+Y=AlYFH

2、OH求条件稳定常数的方法1.先弄清溶液中的副反应,从而求出M、Y.2.由公式求条件稳定常数.部分也可以查表：P396，表－13，此表不常用。例题：含有0.01mol·L－1Mg－Y络合物中pH＝10.0氨性缓冲溶液中，[Mg2+]，[Y4－]各多大？（lgKMgY＝8.7，pH＝10时lgaY(H)=0.45）解：M+Y=MYH+HY…HY6lgK`MgY＝8.7－0.45＝8.25认为[Mg2+]和[Y`]是由MgY解离产生的，由于解离很微弱，因此忽略由此消耗的MgY∵K`MgY=∴[Mg2+]＝[Y`]＝=10－5.12[Y４－]＝＝10－5.57Mg与

3、氨不生成络合物OH－6.3.3金属离子缓冲溶液定义：对溶液PM值起一定稳定作用的溶液.H＋A＝HAHA—A酸碱缓冲溶液抵御外加H＋或OH－，络合缓冲溶液抵御外加Ｍ或L两种缓冲溶液对比M+L=MLML—L∴pM＝说明：①此公式的前提条件，溶液中有那些副反应？忽略了那些副反应？只考虑了Y的酸效应。②与酸碱缓冲液不同，金属离子缓冲液不仅与[L`]/[ML]比值有关，还和溶液pH值有关系。P184(6-18b)pH＝pM=络合反应如果有副反应多配体缓冲溶液注意：1、书上稳定常数用的是K，根据此处实际意义用β更合适。2、n元弱酸可逐级配成n种缓冲溶液，而金属离子络合物的相

4、差一个配体的两型体不能组成缓冲溶液。举例，H3A与H2A可以组成缓冲溶液，但是ML3与ML2就不能组成。因为两者并不是相差一个MM＋nL=MLnβ`MLn=pM=P184（6-19）M+L=MLK1ML+L=ML2K2ML2+L=ML3K3M+L=MLβ1M+2L=ML2β2M+3L=ML3β3例题(北大二版P164)欲配制pCa为6.0的钙离子缓冲溶液，①若选用EDTA为络合剂，若使缓冲容量最大，pH多大合适，②如控制溶液pH=7.5，应如何配制？解①：lgK(CaY)=10.7,为使缓冲容量最大，根据公式须使[CaY]=[Y`]即溶液中CY=2Ca。根据p1

5、84公式（6-18b）pCa=lgK`(CaY)=lgK(CaY)－lgaY(H)故lgaY(H)=lgK(CaY)—Pca=10.7－6.0＝4.7查lgaY(H)—pH曲线(P179图6-6，如查P394表十可以用4.65)，此时pH=6.0，因此，配制此时溶液按EDTA与Cu2+的物质的量之比为2:1，并调节pH=6.0,即得②为得证pH＝7.5，pCa=6.0需调节[CaY]与[Y`]的比值，根据p184公式（6-18b）若按该比例配制缓冲溶液，其缓冲容量太小，没有应用价值，因此只能考虑改换络合剂。若选HEDTA为络合剂，lgK(CaX)=8.0pH=7

6、.5时lgax(H)=2.3配制HEDTA与Ca2+的物质的量之比为3:1,并调节PH为7.5即可。6.4金属离子指示剂1金属离子指示剂的作用原理2金属离子指示剂的选择3指示剂的封闭与僵化现象4常用的指示剂1.金属离子指示剂的实质2.指示剂的变色原理(M无色)M+In=MIn蓝色(游离态)红色(络合态)MIn+Y=MY+In红色蓝色例:铬黑T(EBT)滴定前加入指示剂:终点时:1金属指示剂是一种具有络合性的试剂，能与某些金属离子形成络合物。2形成络合物后颜色发生明显改变。注意:以上举例是金属离子无色情况,如果金属离子有颜色，则溶液颜色是混合颜色3.指示剂应具备的

7、条件P189①　显色络合物（MIn）与指示剂（In）的颜色应有明显差别。金属指示剂多是有机酸，颜色随pH而变化。因此必须控制合适的pH范围。②　显色络合物（MIn）的稳定性要适当aKMIN>KMY得不到滴定终点，终点拖后。bKMIN<

8、n`)=在ep[MIn]