《胺医用有机化学》PPT课件

《《胺医用有机化学》PPT课件》由会员上传分享，免费在线阅读，更多相关内容在教育资源-天天文库。

1、第11章胺Amine氨的烃基取代物称为胺。胺及其衍生物是一类重要的有机化合物。这类化合物范围广，种类繁多，与生命活动和人类日常生活关系非常密切。{胺重氮和偶氮化合物酰胺11.1.1胺的结构NH3NH2CH3(CH3)3NNH3的氮原子处于不等性sp3杂化状态，具有棱锥形结构；胺的结构和NH3相似，也具有四面体的结构。胺的结构中的孤对电子决定其性质：碱性和亲核性11.1胺的结构、分类和命名苯胺的氨基中，N原子所在的轨道与苯环上的p轨道虽不完全平行，但仍可与苯环形成一定的共轭。苯胺的结构胺分子中若氮上连接三个不同的基团，应有手性。（p260,不作要求）11.1.2胺的

2、分类和命名分类胺可以看作是氨（NH3）分子中的氢原子被烃基取代的衍生物。伯胺（1°胺）叔胺（3°胺）仲胺（2°胺）氨基亚氨基次氨基官能团1、按氨分子中的H被取代注意：叔丁醇（3°醇）伯胺（1°胺）季铵盐NH4+X-R4N+X-NH4+OH-R4N+OH-问：（CH3）3NH+Cl-是季铵盐吗？不是，是铵盐。季铵碱3、按氨基数的不同：一元胺、二元胺和多元胺2、按烃基不同：脂肪胺或芳香胺命名1、简单的胺以胺作母体，称“某胺”。CH3CH2NH2CH3CH2NHCH3H2NCH2CH2NH2乙胺甲乙胺乙二胺苯胺苄胺CH3NHCH3二甲胺2、较复杂的胺以烃作母体，氨基作取

3、代基。2-甲基-3-氨基丁烷N-甲基苯胺N,N-二甲基苯胺N-甲基-N-乙基苯胺对甲基－N-甲基苯胺3、芳香族仲胺和叔胺芳香胺作母体，在烃基前加“N”[(CH3)4N]+Cl–氯化四甲铵(季铵盐)4、铵盐、季铵盐和季铵碱CH3NH3+Cl–氯化甲铵[(CH3)3NCH2CH3]+OH–氢氧化三甲基乙铵（季铵碱)注意：“氨”、“胺”及“铵”的含义。表示氨气和基（如氨基、亚氨基等）时，用“氨”；表示NH3的烃基衍生物（有机胺）时，用“胺”；铵盐或季铵类化合物（含N+)则用“铵”。11.2胺的物理性质2、毒性胺类大多有毒。苯胺的空气或食入0.25mg后就会产生中毒。联苯

4、胺和β-萘胺都有致癌作用。六个碳原子以下的低级胺易溶于水，高级胺难溶于水。原因是氨基能与水分子形成氢键。1、水溶性3、沸点b、伯胺和仲胺>叔胺（碳原子数相同的胺）a、伯胺和仲胺的沸点比烷烃高，但比醇低。原因：胺是极性化合物。除叔胺外，都能形成分子间氢键，但由于氢键N-H…N比O-H…O弱原因：叔胺的氮原子上没有氢原子，叔胺分子间不能生成氢键11.3胺的化学性质11.3.1胺的碱性胺的碱性较弱碱性：脂肪胺>氨>芳香胺碱性：二甲胺﹥甲胺﹥三甲胺胺在水溶液中的碱性的影响因素胺在水溶液中的碱性取决于电子效应、水的溶剂化效应和空间效应①电子效应——氮上斥电子基越多，碱性增强

5、。CH3－NH2H－NH2脂肪胺氨芳香胺碱性：季铵碱>脂肪胺>氨>芳香胺碱性：苯胺>二苯胺>三苯胺（不作要求）[(CH3)4N]+OH–季铵碱（有游离的OH－）②溶剂化作用——氮上氢越多，与水形成氢键的数目越多，铵正离子的稳定性越强，碱性越强。………………OH2OH2OH2…………OH2OH2……OH2③空间效应——烷基越多、越大，位阻越大，碱性越弱。电子效应：烷基为斥电子基，烃基增多，碱性增大。叔胺>仲胺>伯胺溶剂化效应：氮上氢越多，碱性越强伯胺>仲胺>叔胺空间效应：烃基越多，位阻越大，碱性越弱。伯胺>仲胺>叔胺胺的碱性是以上三种效应综合作用的结果：仲胺最强，伯

6、胺和叔胺次之碱性：二甲胺﹥甲胺﹥三甲胺脂肪胺的碱性a﹥ba﹥bb﹥a﹥c2、3、>>>>>4、1、练习：碱性大小11.3.2胺的酰化反应伯、仲胺能与酰卤、酸酐等酰化试剂生成酰胺。叔胺的氮上没有氢，不反应。应用：1、可用于鉴别伯胺、仲胺和叔胺，生成的酰胺是中性物质，均为有固定熔点的晶体（区分伯、仲胺），叔胺无此反应。2、用于氨基的保护。既可避免苯胺被氧化，又可适当降低苯环的反应活性。例如：兴斯堡（Hinsberg）反应NaOH沉淀溶解不反应（沉淀不溶解）（苯磺酰氯）白白不反应（可溶于酸）常用于分离鉴别胺类化合物11.3.3与亚硝酸反应伯、仲、叔胺与亚硝酸反应的产物不

7、同，可鉴别三种胺。亚硝酸很不稳定，临用时配制NaNO2+HCl→HNO2+NaCl1、伯胺与亚硝酸反应脂肪伯胺在酸性条件下与亚硝酸反应，放出氮气，并生成醇、烯烃等的混合物。此反应能定量地放出氮气，故可用测定伯胺含量。芳香族伯胺在低温和强酸存在下，与亚硝酸作用则生成芳香族重氮盐，这个反应称为重氮化反应。芳香族重氮盐在低温较稳定，遇热分解，放出N2。芳香族重氮盐在有机合成中有重要应用。+NaNO2HCl0-5℃>5℃+N2氯化重氮苯2、仲胺与亚硝酸反应脂肪仲胺和芳香仲胺与亚硝酸作用生成N-亚硝基胺。N-亚硝基胺为难溶于水黄色油状物或固体N-亚硝基胺是较强的致癌物质

8、。3.叔胺