教材《无机化学》第7章化学键理论概述

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1、第7章化学键理论概述化学键主要分为离子键、共价键和金属键三种类型，其共同点是体现着原子或离子之间的强相互作用。化学键的键能一般在几十到几百kJmol-1。本章的主要内容，除在原子结构的基础上，结合各种化学键讨论分子的构型及晶体的结构之外，也将探讨分子间作用力，并进一步介绍它们与物质的物理、化学性质的关系。7-1离子键理论7-1-1离子键的形成由活泼金属元素和活泼非金属元素组成的化合物如NaCl，KCl，NaOH，CaO等，在通常情况下，大多数是结晶状的固体，具有较高的熔点和沸点，熔融状态时能够导电。这些化合物大多数都能溶于水，水溶液也能够导电。为了说明这类化合物的原子之间相互作用的本质，1

2、916年，德国化学家W.Kossel根据大多数化合物具有稀有气体稳定结构的事实，提出了离子键的概念。这类化合物之所以导电，是因为它们在熔融状态或水溶液中能够产生带电荷的粒子，即离子。Kossel认为电离能小的活泼金属元素的原子和电子亲和能大的活泼非金属元素的原子相互接近时，金属原子上的电子转移到非金属原子上，分别形成具有稀有气体稳定电子结构的正负离子。正离子和负离子之间通过静电引力结合在一起，形成离子化合物。这种正负离子间的静电吸引力就叫做离子键。当不同的原子通过离子键结合形成分子时，必然伴随着体系能量的变化，而且新体系的能量大大低于旧体系。在Kossel的离子键模型中，可以把正负离子看作半

3、径大小不同的球体。根据库仑定律，两个距离为r，带有相反电荷q+和q-的正负离子之间的势能V吸引为：(7－1)（7－1）式中q+和q-分别是1个正电荷和1个负电荷所带的电量，即1.610-19C,ε0是介电常数。当正负离子相互接近时，它们之间主要是静电吸引作用。但当正负离子进一步相互接近时，除了静电吸引外，还存在外层电子之间以及原子核之间的相互排斥作用。这种排斥作用当r较大时可以忽略。但当正负离子充分接近，r极小时，这种排斥作用的势能迅速增加。量子力学研究表明，这种排斥作用的势能V排斥是用指数形式表示的(7－2)式中A和ρ为常数。因此，正、负离子之间的总势能与距离r的关系为V=V吸引+V排斥

4、(7－3)根据公式7－3，可以得到正负离子之间的总势能与距离r的关系的势能曲线，如图7－1所示的是NaCl的势能曲线。V0Vr0r0r图7－1NaCl的势能曲线当钠离子和氯离子相互接近时，在r较大时钠离子和氯离子之间的排斥作用可以忽略，主要表现为吸引作用，所以体系的能量随着r的减小而降低。当钠离子和氯离子非常接近时，r很小，此时排斥作用为主，体系能量迅速增大。V0Vr0r0r当钠离子和氯离子接近平衡距离r0时，体系的吸引作用和排斥作用处于动态平衡，这时钠离子和氯离子在平衡位置附近振动，体系的能量最低。即体系的势能的值最小时的距离是平衡距离，此时正负离子之间形成了稳定的化学键离子键。V0V

5、r0r0r7－1－2离子键的性质从离子键形成过程中可以看出，当活泼金属原子和活泼非金属原子相互接近时，发生电子转移，形成正、负离子，正离子和负离子之间通过静电引力结合在一起形成离子键。也就是说离子键的本质是静电作用力。根据库仑定律，两个带有相反电荷q+和q-的正负离子之间的静电作用力与离子电荷的乘积成正比，与离子间距离成反比。所以，离子的电荷越大，离子间的距离越小，离子间的静电引力越强。由于离子键是由正离子和负离子通过静电吸引作用相连接，因此决定了离子键的特点是没有方向性和饱和性。没有方向性是指由于离子的电荷是球形对称分布的，它可以在空间任何方向吸引带相反电荷的离子，不存在在某一特定方向上吸

6、引力更强的问题。没有饱和性是指在空间条件允许的情况下，每一个离子可吸引尽可能多的带相反电荷的离子。每个离子周围排列的相反电荷离子的数目是一定的，这个数目是与正负离子半径的大小和所带电荷多少等有关。以氯化钠晶体为例，每个钠离子周围等距离地排列着6个氯离子，同时每个氯离子周围也等距离地排列着6个钠离子。这并不意味着每个钠离子周围只吸引了6个氯离子后电场就饱和了，因为在距离稍远的地方还有其它氯离子，只不过静电引力随着距离的增大而减弱。我们说在氯化钠晶体中，Na+离子的配位数为6,Cl－离子的配位数也为6；而在氯化铯晶体中，Cs+离子的配位数为8，Cl－离子的配位数也为8。离子键是活泼金属元素的原子

7、和活泼非金属元素的原子之间形成的，其形成的重要条件就是原子之间的电负性差值较大。一般来说，元素的电负性差越大，形成的离子键越强。近代实验证明，即使是电负性最小的铯与电负性最大的氟所形成的氟化铯，也不纯粹是静电作用，仍有部分原子轨道的重叠，即仍有部分共价键的性质。一般用离子性百分数来表示键的离子性的相对大小，实验证明，在氟化铯中，离子性占92%，也就是说铯离子与氟离子之间的键仍有8%的共价性。有几种近似方法可以