《还原染料》PPT课件(I)

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1、第六章还原染料§1引言§2还原染料的发展§3还原染料的分类、结构和性质§4还原染料的还原原理§5还原染料的光敏性§1引言一、结构特征分子中不含水溶性基团(-SO3H、-COOH),缺少亲水性基团(-NH2、-OH、-NO2等),不溶于水,至少含有两个羰基。染料隐色酸隐色体钠盐(不溶于水)(不溶于水)(溶于水)常用还原剂是保险粉Na2S2O4·2H2O(连二亚硫酸钠)二、应用特点主要用于纤维素纤维的染色,也可用于维纶的染色,少数分子量较小的还原染料还可用于聚酯纤维的染色。优异、全面的坚牢度是其他染料不可比的。耐晒牢度至少在五级以上,一般为六至七级,有许多是八级。许多品种在

2、纤维上的浅色耐晒牢度可高达六级以上。其他如耐洗、耐碱、耐氧化、耐熨烫等牢度,平均在四至五级之间。色谱齐全,色泽鲜艳,以蓝、紫、绿、棕、橄榄、灰等色见长,黄、橙次之,浓艳的红色则不及偶氮染料。缺点:成本高,染料及还原剂价格均较贵,工艺流程长,某些黄、橙、红品种有光敏脆损作用。§2还原染料的发展人类使用的第一个天然还原染料—靛蓝染料,传说始于中国殷周时代。Vatdyes1897年按K.Heumann方法在德国首先进行了合成靛蓝的生产。1901年R.Bahn合成了第一个蒽醌还原染料,定名为阴丹士林(Indanthrene)。国内还原染料也叫士林染料。1921年开始出现了可溶性

3、还原染料。按照化学结构和性质,还原染料分成:(1)蒽醌类(2)靛族类(3)杂环类(4)可溶性还原染料近年来还出现一些新的衍生物,如带有活性基团的所谓活性还原染料。§3还原染料的分类、结构和性质一、蒽醌类还原染料凡是染料分子中含蒽醌结构或多环酮结构的统称为蒽醌类还原染料。这类染料绝大部分是由蒽醌及其衍生物合成的。这类染料在还原染料中占有重要地位,它的优点很多,主要为:①各项牢度高超;②色谱齐全;③颜色鲜艳;④还原后的隐色体钠盐对纤维均有很高的亲和力。绝大部分蒽醌还原染料隐色体钠盐的色泽均较未还原染料的颜色为深,仅有少数例外,这与靛族还原染料隐色体的情况恰好相反。(一)酰胺

4、系和亚胺系1.酰胺系染料结构式中含有一个或几个酰氨基,位置均在α位。例如:特点:(1)分子结构简单,色谱以黄、橙为主,匀染性好,有一定的水洗和耐氯牢度。(2)大部分品种具有光脆性(3)酰氨基在碱性、高温下易水解,所以适用于冷染还原红5GK还原黄GK紫红色(未苯甲酰化)2.亚胺系蒽醌与蒽醌之间用亚氨基连接起来的化合物,常含2~3个蒽醌核。例如:阴丹士林红G这类染料与酰胺类一样,易于在热的烧碱溶液中水解,所以也只用冷染。(二)咔唑系染料结构中含有咔唑环与蒽醌稠合,一般可含一个、二个、四个咔唑环。最重要的品种:还原棕BR(含二个咔唑),还原卡其GG(含四个咔唑,橄榄绿色),牢

5、度好,无显著光脆性。还原棕BR咔唑染料特点:1、分子具有咔唑环,等能与纤维形成氢键,亲和力较大2、匀染性良好,色谱以黄、橙、棕、绿为主3、黄色染料对纤维有光敏脆损作用(三)蓝蒽酮系结构特点:分子中具有二氢吩嗪结构典型结构:还原蓝RS(N)(蓝蒽酮)二氢吩嗪蓝蒽酮之所以具有很高的染色牢度,是和它分子内部形成带氢键六元环分不开的。染料分子中分子内氢键的形成,有助于加速激化态分子内部电子转移,有利于能量传递,减少了可能发生的光化学反应,使染料的耐晒牢度得以提高。合成:两分子2-氨基蒽醌在氮气下碱熔脱氢缩合、闭环合成。染料特点:(1)稳定性好,空气中加热至470℃以上才分解(2

6、)染料不耐氯漂(由蓝色变成暗绿色)。(3)可以被氯化(四)黄蒽酮和芘蒽酮系两者有类似的结构式:黄蒽酮(还原黄G)芘蒽酮(还原金橙G)芘(C16H10)这两个染料颜色也相似,黄蒽酮及其衍生物大都是黄色,而芘蒽酮及其衍生物则大都是橙色,但它们的性质截然不同,主要表现在芘蒽酮类染料有严重的光脆性,而黄蒽酮类染料则没有。(-N=的负电性比-CH=大)(五)二苯嵌蒽酮系这类染料是从或可以从苯嵌蒽酮合成的还原染料。(最活化位置:3、9位)两个苯嵌蒽酮分子在不同位置上连接起来,形成两种异构体,即紫蒽酮和异紫蒽酮。紫蒽酮,即还原深蓝BO脱氢缩合发生在3,3',4,4'位置异紫蒽酮,即还

7、原紫R脱氢缩合发生在3,4',4,3'位置(六)吖酮系这系染料大部分都是红色和紫色,少数为绿色、蓝色和棕色。如:还原红紫RRK(七)噻唑结构系这类染料一般说来对纤维素纤维具有良好的亲和力,色泽鲜艳,价格便宜,但日晒牢度差,且具有严重光脆性。如:还原黄GC噻唑二、靛族类还原染料染料分子结构,含有发色体系,色泽鲜艳,但牢度特别是日晒牢度不如蒽醌类还原染料。根据分子结构,大致可分为六类:靛蓝类硫靛类对称性靛系染料:不对称靛系染料:靛类、硫靛混合类靛红类不对称靛蓝、硫靛类半靛类顺式;反式靛类的合成(介绍最常用的一种方法):以苯胺为原料,在醋酸钠存

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