《加氢精制》ppt课件

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1、加氢精制2016.11.30加氢工艺技术加氢精制理论知识加氢精制的主要化学方程式加氢精制催化剂加氢精制的工艺流程加氢过程的影响因素加氢精制事故处理预案催化加氢的的作用和意义提高原料加工深度;合理利用资源改善产品质量;提高轻质油的收率加氢的分类加氢精制:用于油品精制,主要目的是脱除油品中的S、N、O及金属杂质,有时对部分的芳烃进行加氢,改善油品的使用性能。加氢裂化:在较高的压力下,烃类分子与氢气在催化剂表面进行裂解和加氢反应生成较小分子的转化过程。加氢精制的理论知识加氢精制工艺是各种油品在氢分压下进行催化剂改质的一个统称。它是

2、指在一定的温度和压力、有催化剂和氢气存在的条件下,是油品的各类非烃化合物发生氢解反应;不饱和烃类发生加氢饱和反应,将杂质脱除,以达到改善油品质量的目的。加氢精制的化学反应加氢精制的目的:除去油品中的S、N、O及金属等杂质,改善油品的使用性能。加氢精制的主要反应:1.加氢脱硫反应2.加氢脱氮反应3.含氧化合物的氢解反应4.加氢脱金属反应5.不饱和烃类加氢饱和反应加氢脱硫反应1.硫醇:2.硫醚:3.二硫化物:4.噻吩:加氢脱氮反应+4H2→CH3-CH2-CH2-CH3+NH3吡咯丁烷NH2+4H2→+NH3苯胺环己烷含氧化物氢

3、解反应1.苯酚加氢OH+H2→+H2O苯酚苯2.环烷酸加氢COOHCH3R-R-+H2→+H2O加氢脱金属反应RM+H2→RH2+M在重质石油馏分和渣油脱沥青油中,含有金属镍和矾,它们是以卟啉化合物状态存在的,在较高的氢压下,这些大分子进行一定程度的加氢和氢解,在催化剂表面上形成镍或矾沉积。一般来说,以镍为基础的化合物,反应活性比矾络合物要差一些,后者大部分沉积在催化剂的外表面,而镍更多地穿入到颗粒内部。烃类的加氢反应在加氢精制条件下,烃类的加氢反应主要是不饱和烃和芳烃的加氢饱和。这些反应对改善油品的质量和性能具有重要意义。

4、a.不饱和烃的加氢饱和反应直馏馏分中,一般不含有不饱和烃,但二次加工产品如催化柴油、焦化柴油中,则含有大量的不饱和烃,这些不饱和烃在加氢精制条件下很容易饱和,代表性反应如下:值得注意的是烯烃饱和反应是一个放热反应,对不饱和烃含量较高的原料油(焦化汽、柴油)加氢,要注意控制床层温度,防止超温,加氢反应器一般都设有冷氢盘,可以靠打冷氢来控制温升。b.芳烃的加氢饱和反应现代分析手段的分析结果表明,石油中的芳烃主要有以下四类:单环芳烃(苯及苯基环烷烃、烷基苯)双环芳烃(萘及萘并环烷烃、烷基萘)三环芳烃(蒽、菲及其烷基化合物)多环芳烃

5、其反应模型如下:提高反应温度,芳烃加氢转化率下降;提高反应压力,芳烃加氢转化率增大。芳烃加氢是逐环进行的,芳烃第一环的加氢饱和较容易,随着加氢深度增加,加氢难度逐环增加。加氢精制催化剂加氢精制过程中常用的催化剂由W、Mo、Co、Ni、Fe、Pt和Pd等几种金属的氧化物或硫化物和载体组成。主要起加氢作用,载体酸性很弱,基本不起裂化作用。1.加氢催化剂的活性组分特点是都是具有未填满电子层的过渡元素,同时它们都具有体心或面心立方晶格或六角晶格;2.加氢精制催化剂的载体加氢精制催化剂的载体有两大类:中性载体酸性载体载体本身并不具有活

6、性,但可以提供较大的比表面积,使活性组分很好的分散在其表面上从而节省活性组分的用量。载体作为催化剂的骨架结构,提高催化剂的稳定性和机械强度。提高活性组分的含量,对提高活性有利,加氢精制催化剂的活性组分的含量一般在15%~35%之间;在工业催化剂中,不同的活性组分常常配合使用。3.加氢精制催化剂中的助剂助剂可改善加氢精制催化剂在某些方面的性能。大多数助剂是金属化合物,也有非金属元素;加氢精制催化剂的化学组成对其活性的影响,主要表现在主金属和助催化剂的比例上,主金属与助剂两者之间应有合理的比例。助剂的作用按机理不同可以分为两类:

7、结构性助剂:作用是增大表面积,防止烧结,提高催化剂的结构稳定性;调变性助剂:作用是改变催化剂的电子结构、表面性质或晶型结构,从而可以提高催化剂的活性或选择性。加氢精制催化剂使用前必须经过:使用前预硫化,提高催化剂活性,延长其使用寿命;使用一个周期后进行再生,在严格条件下,烧去催化剂表面积炭,恢复活性。导致催化剂结焦的因素干燥阶段硫化阶段超温飞温初期活性太高杂质超标停电停机原料保护不当加氢精制工艺流程加氢精制工艺流程石油馏分的加氢精制尽管因原料和加工目的不同而有所区别,但其基本原理相同,且都是采用固定床绝热反应器,因此,各种石

8、油馏分加氢精制的原理工艺流程原则上没有明显的区别。加氢精制工艺流程包括三部分:反应系统;生成油换热、冷却、分离系统;循环氢系统。炉前混氢副混氢注水①反应系统反应中生成的NH3、H2S和低分子气态烃会降低反应系统中的氢分压,且在较低温度下还能与水生成水合物(结晶)而堵塞管线和换热器管束,因此

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