三聚氰胺甲醛树脂

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1、三聚氰胺甲醛树脂三聚氰胺与甲醛反应得到的聚合物，又称密胺甲醛树脂、密胺树脂，英文缩写MF。加工成型时发生交联反应，制品为不溶不熔的热固性树脂。习惯上把它与尿醛树脂统称为氨基树脂。物理性质固化后的三聚氰胺甲醛树脂无色透明，在沸水中稳定，甚至可以在150℃使用，具有自熄性、抗电弧性、良好的力学性能。化学性质原料为三聚氰胺和37%的甲醛水溶液，甲醛与三聚氰胺的摩尔比为2~3。第一步生成不同数目的N-羟甲基取代物，然后进一步缩合成线性树脂。反应条件不同，产物分子量不同，可从水溶性到难溶于水，甚至不溶不熔的固体，PH值反应速率影响极大。上述制得的树脂溶液不易贮存，工业上常用喷雾干燥法制

2、成粉末固体。密胺树脂在室温下不固化，一般在130-150℃热固化，加少量酸催化可提高固化速率。在皮革工业的应用在皮革工业中，三聚氰胺树脂是常用的预鞣、复鞣、填充树脂，其中三羟甲基三聚氰胺树脂是应用最广的氨基树脂。氨基树脂具有与醛鞣相似的鞣制机理：预聚体渗入皮内，随着PH值下降，预聚体在皮内自动缩合成具有一定大小的分子，通过分子中活泼的-NHCH2OH与胶原肽链上的氨基进行缩合，形成共价交联体系，达到鞣质的目的。由于羟甲基具有很高的反应活性，三羟甲基三聚氰胺分子间易发生缩聚反应，生产非线性交联分子，失去鞣制作用。目前采用最广泛、效果最明显的办法是适当封闭羟甲基降低其活性，阻止分

3、子间进一步缩聚，或在分子结构上引入亲水基团提高其水溶性。目前国内外主要采用三聚氰胺、双氰胺单独或混合与甲醛缩合制备三聚氰胺树脂鞣剂，并根据需要对其进行适当改性。在造纸工业中的应用由于三聚氰胺甲醛树脂内含有羟甲基，能在纤维束间形成醚化结构，这种不同分子间的交联而产生抗水性，使纸页取得增湿效果，故在造纸业中主要作湿增强剂、抗水剂。阴离子改性三聚氰胺甲醛树脂主要是磺化三聚氰胺树脂，相比之下氨基磺酸盐改性的树脂效果较好，应用广泛。该类产品可在酸性、中性或碱性条件下固化，既可在浆内添加，又可在涂布中配用。存在的问题是改性剂与甲醛反应有沉淀和结晶析出，并且难以滤去。阳离子改性三聚氰胺甲醛

4、树脂用阳离子试剂如三乙醇胺、二甲胺等改性的三聚氰胺树脂具有正电性，能较快的被纤维吸附，可在较高PH值下固化，避免了普通三聚氰胺甲醛树脂对纸张白度和耐久性的不良影响。目前国内外这一领域主要研究的是在对甲苯磺酸催化下，使用小分子醇类，如甲醇、丁醇等作为醚化剂与少量阳离子改性剂，封闭其活性基团，提高产品稳定性。减少游离甲醛含量的主要方法有：使用地氧化能力的有机物，如甲酸、过氧化氢能使甲醛氧化成CO2和水；在树脂制备过程中加入硼砂、丙二醇、亚硫酸氢钠等甲醛中和剂，并且使用减压蒸馏。在涂料工业中的应用涂料工业中广泛应用的是低醇类物质（如甲醇、丁醇、异丁醇）醚化改性后的三聚氰胺甲醛树脂，

5、主要用作水性涂料交联剂，它作为面漆和底漆的一种原料，与醇酸树脂、聚酯树脂、丙烯酸树脂、环氧树脂等配制成氨基树脂使用，广泛应用于汽车、家具、家电等行业。用作陶瓷和水泥分散剂三聚氰胺树脂磺酸盐是一种很好的阴离子表面活性剂，国内外常用作陶瓷、水泥、混凝土中的高效分散剂或减水剂。目前这一领域的研究热点在于两个方面，一是降低成本，由于三聚氰胺树脂减水剂的价格较萘系减水剂贵，而且常以较低浓度的液体形式供应，所以其应用受到了一定的限制。解决办法主要是采用其他廉价活性部分（如尿素）代替三聚氰胺单体、在密胺树脂减水剂中加入糖钙、葡萄糖酸钠的外加剂复配成高效减水剂或做成高固含量的三聚氰胺树脂减水

6、剂；二是探索三聚氰胺树脂减水剂合适的相对分子质量，并且在较长时间内保证粘度的稳定。用作木材粘合剂由于三聚氰胺甲醛树脂具有较大的化学活性，在渗入木材制品中时，交联硬化速度较快，在不需别的硬化剂的条件下，可进行热硬化或常温硬化，从而产生粘结作用。由于其热稳定性、耐水性、耐化学品性能好，故广泛应用于人造板、木材、建筑、纸包装等领域。这一领域的重点主要是如何克服龟裂现象，得到柔韧性适度的三聚氰胺甲醛树脂，目前解决方法如加入聚乙烯醇，因为它能与甲醛反应生成聚乙烯醇缩甲醛，均匀分布在树脂中，以阻隔MF树脂分子中的三氮杂环分子靠近，起到增韧效果，防止龟裂。用作织物印染整理剂在纺织工业中，三

7、聚氰胺甲醛树脂及其衍生物是制备织物印染整理剂的重要原料。它的作用机理主要是可以作为织物的表面改性剂和偶联剂，从而改善棉织物的防缩、防皱、耐水洗的性能。但由于贮存稳定性差，作用后织物手感粗糙且易吸收氯泛黄等缺点，对其改性的研究也越来越多。目前使用甲醇醚化三聚氰胺树脂，加入环亚乙烯脲、硼砂等甲醛改性剂得到超低醛高稳定性的改性三聚氰胺甲醛树脂整理剂。用作模塑料和层压树脂在模塑料工业中，三聚氰胺树脂模塑料具有颜色范围广、电绝缘性优良、阻燃性、耐高温、耐污染、耐水、安全卫生等优越性能。在其中添加填料、着色剂、固化