高分子溶液——第10讲相平衡

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1、第3章高分子溶液相平衡Phaseequilibriumofpolymersolution13.3相平衡渗透平衡交联聚合物的溶胀平衡高分子溶液的相分离高分子共混物的相分离23.3.1渗透平衡Semipermeablemembrane半透膜psolutionsolvent渗透压3在恒温的条件下,压力的微小变化引起的溶液化学位的变化如下:达到渗透平衡时,溶液中溶剂的化学位与纯溶剂的化学位相等(因为压力使溶液中溶剂的化学位增加)纯溶剂4Flory-Huggins晶格模型理论结果:56第二、第三Virial系数7Discussion1c从

2、纵轴的截距可求聚合物的相对分子质量从直线的斜率可计算第二维利系数C很小时8Discussion2ThesecondVirialcoefficientA2与c1相似，也是高分子与溶剂分子间相互作用的反映，但A2可以直接从实验中得到。它们都与高分子在溶液中的形态有密切关系。9溶剂良溶剂A2=0A2>0线团扩张无扰线团劣溶剂A2<0线团紧缩c10温度与A2的关系良溶剂A2>0线团扩张劣溶剂A2<0线团紧缩溶剂A2=0无扰线团对于同一高分子-溶剂体系,改变体系的温度,则有:A2T0q113.3.2相分离高分子溶液作为由聚合物和溶

3、剂组成的二元体系,在一定条件下可分为两相,其为一相为含聚合物较少的“稀相”,另一相为含聚合物较多的“浓相”,这种现象称之为相分离对于聚合物和溶剂都确定的体系,相分离发生与否同温度有关高分子溶液的温度降低到某一特定温度以下而发生相分离,该温度称为高临界共溶温度(UCST)高分子溶液的温度升高到某一特定温度以上而发生相分离,该温度称为低临界共溶温度(LCST)12Tj2TwophaseLCSTOnephaseTj2UCSTTwophaseTj2TwophaseOnephaseLCSTUCSTTwophaseTwophaseOneph

4、aseLCSTUCSTTj2Tj2TwophaseTwophaseOnephase13热力学分析假设体系的总体积为V,格子的摩尔体积为体系是否在任何比例下皆为均匀的一相呢?14如果溶解过程吸热,如果溶解过程放热,DGM/RTj201.0DGM-j2关系曲线与x和c1的大小有关,当x一定时:当c1TC时当c1=c1C或T=TC时当c1>c1C或Tc1C或T

5、T=TC时,曲线的极小值点与拐点都恰好趋于一点,此时:DGM/RTj201.0j’j”ja17在高分子、溶剂和温度都确定时，体系发生相分离与否同分子量有关当》1时，18确定q温度的另一种方法在相分离的临界状态193.3.3聚合物共混物的相分离设A、B两种高分子链中分别含有xA和xB个链段，高分子的物质的量分别为nA和nB设A、B两种高分子链段的摩尔体积相等，均为,体系的总体积为V20DGM/RTjA或jB01.0j’j”jajb当c1TC时当c1=c1C或T=TC时当c1>c1C或T

6、现不对称的情况,但讨论结果不变双节线Binodalcurve旋节线Spinodalcurve21OnephaseStableregionTwophaseNon-stableregion非稳定区域Metastableregion双节线旋节线jAorjBc1DGMorTorCriticalpoint亚稳22在临界点(CriticalPoint)时:(1)双节线的导数为0(2)旋节线的导数为023增容的方法(1)原位增容Nylon/PPMAHgraftedintoPP(2)加入第三组分PS/PMMA嵌段共聚PS-b-PMMAPS/Ny

7、lon接枝共聚PS-g-PEOPE/PPEPR24PPO/SEBS-g-MAH合金—旋节线机理聚苯醚/接枝马来酸酐双连续相网状结构PPO/SEBS-g-MAH=85/15时冲击强度从70J/M（纯PPO）增加到1000J/M25PVC/CPE合金的相态结构—成核生长机理海岛结构PVC/CPE=85/15时冲击强度从60J/M（纯PVC）提高到500J/M263.4聚合物的浓溶液增塑PlasticizationPVCaddsDOP(Dioctylphthalate)邻苯二甲酸二辛酯溶液纺丝SolventSpinning熔融纺丝Me

8、ltspinning溶液纺丝Solventspinning凝胶Geland冻胶Gelation27高聚物的增塑Plasticization增塑剂Plasticizer:添加到线形高聚物中使其塑性增加的物质聚合物增塑剂聚氯乙烯邻苯二甲酸二丁酯DBP,邻苯二甲酸二辛